B 分析:中國面積最大的省級行政單位是新疆維吾爾自治區(qū),澳門是我國面積最小的省級行政單位. 解答:新疆維吾爾自治區(qū),簡稱“新”,位于亞歐大陸中部,地處中國西北邊陲,總面積166.49萬平方公里,占中國陸地總面積的六分之一,周邊與俄羅斯、哈薩克斯坦、吉爾吉斯斯坦、塔吉克斯坦、巴基斯坦、蒙古、印度、阿富汗等8個國家接壤;陸地邊境線長達5600多公里,占中國陸地邊境線的四分之一,是中國面積最大、陸地邊境線最長、毗鄰國家最多的省區(qū).澳門是我國面積最小的省級行政單位. 故選:B. 點評:考查我國面積最大、最小的省級行政單位,需要牢記.