分析:根據去括號與添括號的法則以及合并同類項的定義對各選項依次進行判斷即可解答.
解答:解:A、-(a-1)=-a+1,故本選項錯誤;
B、3a-5a=-2a,故本選項正確;
C、2(a+b)=2a+2b,故本選項錯誤;
D、|π-3|=π-3,故本選項錯誤.
故選B.
點評:本題考查去括號的方法:去括號時,運用乘法的分配律,先把括號前的數字與括號里各項相乘,再運用括號前是”+“,去括號后,括號里的各項都不改變符號;括號前是”-“,去括號后,括號里的各項都改變符號.運用這一法則去掉括號.同時要注意掌握合并同類項的法則:把同類項的系數相加,所得結果作為系數,字母和字母的指數不變.