Question

化合物Ⅰ（C₁₁H₁₂O₃）是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基．Ⅰ可以用E 和H在一定條件下合成：

已知：①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學環(huán)境的氫；

②RCH=CH₂RCH₂CH₂OH

③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；

④通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基．

（1）A的化學名稱為　　；

（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為　　；

（3）I的結(jié)構(gòu)簡式為　　；

（4）寫出下列反應的類型：A→B：　　；  C→D：　　

（5）F生成G的化學方程式為：　　；

（6）I的同系物J比I相對分子質(zhì)量小14，J能同時滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個取代基，②能發(fā)生銀鏡反應，③能和飽和NaHCO₃溶液反應放出CO₂；符合上述條件的同分異構(gòu)體共有　　種（不考慮立體異構(gòu)）．若J的一個同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1，寫出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式　　．

　

Answer 1

考點： 有機物的推斷． 

分析： A中不含不飽和鍵，A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學環(huán)境的氫，則A的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₃CCl，A和NaOH的醇溶液發(fā)生消去反應生成B，B結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CH=CH₂，B發(fā)生加成反應生成C，C結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CH₂CH₂OH，C在Cu作催化劑條件下發(fā)生氧化反應生成D，D結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CH₂CHO，D和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應然后酸化得到E，E結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CH₂COOH；化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，則F結(jié)構(gòu)簡式為，對甲基苯酚和氯氣發(fā)生取代反應生成G，G發(fā)生取代反應生成H，結(jié)合題給信息、G和H分子式知，H中含有醛基，則F中甲基上氫原子被氯原子取代，G結(jié)構(gòu)簡式為，H結(jié)構(gòu)簡式為，E和H發(fā)生酯化反應生成I，I結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答： 解：A中不含不飽和鍵，A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學環(huán)境的氫，則A的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₃CCl，A和NaOH的醇溶液發(fā)生消去反應生成B，B結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CH=CH₂，B發(fā)生加成反應生成C，C結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CH₂CH₂OH，C在Cu作催化劑條件下發(fā)生氧化反應生成D，D結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CH₂CHO，D和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應然后酸化得到E，E結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CH₂COOH；化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，則F結(jié)構(gòu)簡式為，對甲基苯酚和氯氣發(fā)生取代反應生成G，G發(fā)生取代反應生成H，結(jié)合題給信息、GH分子式知，H中含有醛基，則F中甲基上氫原子被氯原子取代，G結(jié)構(gòu)簡式為，H結(jié)構(gòu)簡式為，E和H發(fā)生酯化反應生成I，I結(jié)構(gòu)簡式為，

（1）由上述分析可知，A為（CH₃）₃CCl，化學名稱為：2﹣甲基﹣2﹣氯丙烷，

故答案為：2﹣甲基﹣2﹣氯丙烷；

（2）由上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CHCHO，

故答案為：（CH₃）₂CHCHO；

（3）I的結(jié)構(gòu)簡式為，

故答案為：；

（4）根據(jù)上面的分析可知，A→B反應為消去反應，C→D反應為氧化反應，

故答案為：消去反應；氧化反應；

（5）F與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應生成G為，則F生成G的化學方程式，

故答案為：；

（6）I（）的同系物J比I相對分子質(zhì)量小14，J比I少一個﹣CH₂﹣原子團，J的同分異構(gòu)體中能同時滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個取代基，②既能發(fā)生銀鏡反應，又能與飽和NaHCO₃溶液反應放出CO₂，則J的同分異構(gòu)體含有﹣CHO、﹣COOH，

側(cè)鏈為﹣CHO、﹣CH₂CH₂COOH，有鄰、間、對三種位置，

側(cè)鏈為﹣CHO、﹣CH（CH₃）COOH，有鄰、間、對三種位置，

側(cè)鏈為﹣CH₂CHO、﹣CH₂COOH，有鄰、間、對三種位置，

側(cè)鏈為﹣CH₂CH₂CHO、﹣COOH，有鄰、間、對三種位置，

側(cè)鏈為﹣CH（CH₃）CHO、﹣COOH，有鄰、間、對三種位置，

側(cè)鏈為﹣CH₃、﹣CH（CHO）COOH，有鄰、間、對三種位置，

故符合條件的同分異構(gòu)體有6×3=18種，

J的一個同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1，而J的同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應并酸化后的產(chǎn)物苯環(huán)側(cè)鏈至少有2種H原子，故產(chǎn)物中苯環(huán)上只有1種H原子，產(chǎn)物有2個﹣COOH，應還含有2個﹣CH₂﹣，2個側(cè)鏈相同且處于對位，產(chǎn)物中側(cè)鏈為﹣CH₂COOH，故符合條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為：，

故答案為：18；．

點評： 本題考查有機物推斷，側(cè)重考查學生分析推斷能力，以A、F結(jié)合題給信息為突破口采用正向分析的方法進行推斷，結(jié)合反應條件判斷有機物結(jié)構(gòu)，難點是同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．