甲酸甲酯水解反應(yīng)方程式為:HCOOCH3+H2O?HCOOH+CH3OH-Q(Q>0)
某小組通過實驗研究該反應(yīng)(反應(yīng)過程中體積變化忽略不計).反應(yīng)體系中各組分的起始量如表.甲酸甲酯轉(zhuǎn)化率在溫度T1下隨反應(yīng)時間(t)的變化如圖:
組分 物質(zhì)的量/mol
HCOOCH3 1.00
H2O 1.99
HCOOH 0.01
CH3OH 0.52
(1)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=
c(HCOOH)?c(CH3OH)
c(HCOOCH3)?c(H2O)
c(HCOOH)?c(CH3OH)
c(HCOOCH3)?c(H2O)

(2)計算15~20min范圍內(nèi):甲酸甲酯的減少量為
0.045
0.045
mol,甲酸甲酯的平均反應(yīng)速率為
0.009
0.009
mol/min;80~90min范圍內(nèi)甲酸甲酯的平均反應(yīng)速率為
0
0
 mol/min.
(3)依據(jù)以上數(shù)據(jù),推斷該反應(yīng)在10min后反應(yīng)速率迅速加快的原因:
該反應(yīng)中甲酸具有催化作用,甲酸量逐漸增多,催化效果顯著,反應(yīng)速率明顯增大
該反應(yīng)中甲酸具有催化作用,甲酸量逐漸增多,催化效果顯著,反應(yīng)速率明顯增大

(4)其他條件不變,提高溫度為T2,在答題卡框圖中畫出溫度T2下甲酸甲酯轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時間變化的預(yù)期結(jié)果示意圖.
分析:(1)學(xué)平衡常數(shù),是指在一定溫度下,可逆反應(yīng)達(dá)到平衡時各生成物濃度的化學(xué)計量數(shù)次冪的乘積除以各反應(yīng)物濃度的化學(xué)計量數(shù)次冪的乘積所得的比值,據(jù)此書寫;
(2)由圖表可知,15min時,甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為6.7%;20min時,甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為11.2%,兩次時刻剩余的甲酸甲酯的物質(zhì)的量之差,即為15~20min范圍內(nèi)甲酸甲酯的減少量;
根據(jù)題目圖表可知反應(yīng)速率為單位時間內(nèi)物質(zhì)的量的變化,15~20min范圍內(nèi)甲酸甲酯的平均速率為
△n
△t
,據(jù)此求解;
由圖可知,80~90min常用平衡轉(zhuǎn)化,甲酸甲酯的物質(zhì)的量變化為0;
(3)甲酸具有催化作用,加快反應(yīng),由圖中數(shù)據(jù)可知,開始?xì)潆x子濃度小,催化效果不明顯,隨著反應(yīng)進(jìn)行氫離子濃度增大,催化效果明顯,甲酸增加到一定程度后,濃度對反應(yīng)速率的影響成主導(dǎo)因素,特別是逆反應(yīng)速率的增大,當(dāng)達(dá)到平衡時,反應(yīng)速率幾乎不變;
(4)因為升高溫度,反應(yīng)速率增大,達(dá)到平衡所需時間減少,又該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率減。
解答:解:(1)HCOOCH3+H2O?HCOOH+CH3OH的平衡常數(shù)表達(dá)式k=
c(HCOOH)?c(CH3OH)
c(HCOOCH3)?c(H2O)

故答案為:
c(HCOOH)?c(CH3OH)
c(HCOOCH3)?c(H2O)
;
(2)15min時,甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為6.7%,所以15min時,甲酸甲酯的物質(zhì)的量為1-1.00mol×6.7%=0.933mol;20min時,甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為11.2%所以20min時,甲酸甲酯的物質(zhì)的量為1-1.00mol×11.2%=0.888mol,所以15至20min甲酸甲酯的減少量為0.933mol-0.888mol=0.045mol,則甲酸甲酯的平均速率=0.045mol÷5min=0.009mol?min-1
由圖可知,80~90min常用平衡轉(zhuǎn)化,甲酸甲酯的物質(zhì)的量變化為0,反應(yīng)速率為0;
故答案為:0.04;0.009;0;
(3)從圖中轉(zhuǎn)化率不難看出,平均速率的變化隨轉(zhuǎn)化率的增大先增大再減小,后保持不變.因為反應(yīng)開始甲酸甲酯的濃度大,所以反應(yīng)速率較大,后隨著反應(yīng)進(jìn)行甲酸甲酯的濃度減小,反應(yīng)速率減小,當(dāng)達(dá)到平衡時,反應(yīng)速率幾乎不變,故反應(yīng)在10min后反應(yīng)速率迅速加快的原因為:該反應(yīng)中甲酸具有催化作用,甲酸量逐漸增多,催化效果顯著,反應(yīng)速率明顯增大,
故答案為:該反應(yīng)中甲酸具有催化作用,甲酸量逐漸增多,催化效果顯著,反應(yīng)速率明顯增大;
(4)因為升高溫度,反應(yīng)速率增大,達(dá)到平衡所需時間減少,所以繪圖時要注意T2達(dá)到平衡的時間要小于T1,又該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動,甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率增大,所以繪圖時要注意T2達(dá)到平衡時的平臺要高于T1
故答案為:
點評:本題考查考生對化學(xué)反應(yīng)速率概念,化學(xué)平衡的了解及其影響因素的理解,對化學(xué)平衡常數(shù)簡單計算的掌握,注重考查學(xué)生知識遷移、讀圖及表達(dá)能力.
練習(xí)冊系列答案
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A.溫度升高,該反應(yīng)的平衡常數(shù)減小

B.0〜10min,HCOOCH3 的平均反應(yīng)速率 u=0. 003mol·L-1 • min-1

C.HCOOCH3平均反應(yīng)速率先是增大,后減小,最后保持不變

D.80min時,反應(yīng)剛達(dá)平衡,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率保持不變

 

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