Question

Ⅰ.某天然油脂A的化學(xué)式為C₅₇H₁₀₆O₆。1摩爾該油脂水解可得到1摩爾甘油、1摩爾不飽和脂肪酸B和2摩爾直鏈飽和脂肪酸C。經(jīng)測定B的相對分子質(zhì)量為280，原子個數(shù)比為C∶H∶O=9∶16∶1。

(1)寫出B的分子式：________________________。

(2)寫出C的結(jié)構(gòu)簡式：___________________；C的名稱是___________________。

(3)寫出含5個碳原子的C同系物的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：____________________。

Ⅱ.RCH=CHR′與堿性KMnO₄溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸：

常利用該反應(yīng)的產(chǎn)物反推含碳碳雙鍵化合物的結(jié)構(gòu)。在催化劑存在下，1摩爾不飽和脂肪酸B和1摩爾氫氣反應(yīng)后經(jīng)處理得到D和E的混合物，D和E互為同分異構(gòu)體。當(dāng)D和E的混合物與堿性KMnO₄溶液共熱后酸化，得到如下四種產(chǎn)物：

HOOC—(CH₂)₁₀—COOH、CH₃—(CH₂)₇—COOH、

HOOC—(CH₂)₇—COOH、CH₃—(CH₂)₄—COOH。

(4)寫出D和E的結(jié)構(gòu)簡式：_________________________________________________。

(5)寫出B的結(jié)構(gòu)簡式：_____________________________________________________。

(6)寫出天然油脂A的一種可能的結(jié)構(gòu)簡式：____________________________________。

Answer 1

(1)C₁₈H₃₂O₂

(2)CH₃—(CH₂)₁₆—COOH  硬脂酸(或十八烷酸、十八酸)

(3)CH₃CH₂CH₂CH₂COOH；CH₃CH₂CH(CH₃)COOH；CH₃CH(CH₃)CH₂COOH；(CH₃)₃CCOOH

(4)CH₃(CH₂)₇—CH=CH—(CH₂)₇—COOH

CH₃(CH₂)₄—CH=CH—(CH₂)₁₀—COOH

(5)CH₃(CH₂)₄—CH=CH—CH₂—CH=CH—(CH₂)₇—COOH

解析:

Ⅰ.假設(shè)B的分子式為C_9nH_16nO_n，有12×9n+1×16n+16×n=280，求得n=2，所以B的分子式為C₁₈H₃₂O₂。A的水解可以表示成：C₅₇H₁₀₆O₆+3H₂O→C₃H₈O₃(甘油)+C₁₈H₃₂O₂+2C，根據(jù)原子守恒可知C的分子式為：C₁₈H₃₆O₂，結(jié)合C是直鏈飽和脂肪酸，可知C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃—(CH₂)₁₆—COOH，是硬脂酸。具有5個C原子的硬脂酸的同系物可能有：

CH₃CH₂CH₂CH₂COOH、CH₃CH(CH₃)CH₂COOH、

CH₃CH₂CH(CH₃)COOH、(CH₃)₃CCOOH四種同分異構(gòu)體。

Ⅱ.根據(jù)題意，D、E互為同分異構(gòu)體，其中C原子數(shù)相同，它們各自與KMnO₄作用后生成的兩種產(chǎn)物的C原子數(shù)之和相等，即D生成HOOC—(CH₂)₁₀—COOH和CH₃—(CH₂)₄—COOH，E生成CH₃—(CH₂)₇—COOH和HOOC—(CH₂)₇—COOH。根據(jù)雙鍵斷裂與羧基生成之間的對應(yīng)關(guān)系，可知D的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC—(CH₂)₁₀—CH=CH—(CH₂)₄—CH₃，E的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃—(CH₂)₇—CH=CH—(CH₂)₇—COOH。B的分子式為C₁₈H₃₂O₂，可知其分子中有兩個C=C，其中一個C=C與H₂加成后得到D或者E，確定B的結(jié)構(gòu)簡式為：

CH₃—(CH₂)₄—CH=CH—CH₂—CH=CH—(CH₂)₇—COOH。