Question

14．塑化劑主要用作塑料的增塑劑，也可作為農(nóng)藥載體、驅(qū)蟲劑和化妝品等的原料．添加塑化劑（DBP）可改善白酒等飲料的口感化學(xué)--選修5有機化學(xué)基礎(chǔ)，但超過規(guī)定的限量會對人體產(chǎn)生傷害．其合成線路圖如圖I所示：

已知以下信息：
①$\stackrel{KMnO_{4}．H+}{→}$
②R₁CHO+R₂CH₂CHO$\stackrel{NaOH}{→}$R₁CH=+H₂O（-R₁、R₂表示氫原子或烴基）
③C為含兩個碳原子的烴的含氧衍生物，其核磁共振氫譜圖如圖II所示
（1）C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂OH，E中所含官能團的名稱是碳碳雙鍵、醛基．
（2）寫出下列有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式：
①E和H₂以物質(zhì)的量比1：1反應(yīng)生成F：CH₃CH=CHCHO+H₂$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CH=CHCH₂OH；
②B和F以物質(zhì)的量比1：2合成DBP：，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)
（3）同時符合下列條件的B的同分異構(gòu)體有6種，
寫出其中任意兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式、等．
①不能和NaHCO₃溶液反應(yīng)　      　②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
③遇FeC1₃溶液顯紫色　　　　　　�、芎舜殴舱駳渥V顯示苯環(huán)上只有一種氫原子
（4）已知：$→_{（S）-CBS}^{鄰苯二酚硼烷}$．根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以和CH₃COOH為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：H₂C=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 結(jié)合信息①可知A發(fā)生氧化反應(yīng)生成鄰苯二甲酸，則A為，C為含兩個碳原子的烴的含氧衍生物，由核磁共振氫譜可知含有3種H原子，結(jié)合信息②可知D含有醛基，則C為CH₃CH₂OH、D為CH₃CHO，E為CH₃CH₂=CHCHO，E和H₂以物質(zhì)的量比1：1反應(yīng)生成F，B和F以物質(zhì)的量比1：2合成DBP，合成DBP為酯化反應(yīng)，則F為CH₃CH₂=CHCH₂OH，DBP為．
（3）同時符合下列條件的B的同分異構(gòu)體：①不能和NaHCO₃溶液反應(yīng)，說明不含-COOH，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
，說明含有醛基，③遇FeC1₃溶液顯紫色，說明含有酚羥基，④核磁共振氫譜顯示苯環(huán)上只有一種氫原子，應(yīng)含有2個-CHO、2個-OH且為對稱結(jié)構(gòu)；
（4）對比反應(yīng)物與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，可知和CH₃COOH在一定條件下得到，在鄰苯二酚硼烷、（s）-CBS條件下得到，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到．

解答 解：結(jié)合信息①可知A發(fā)生氧化反應(yīng)生成鄰苯二甲酸，則A為，C為含兩個碳原子的烴的含氧衍生物，由核磁共振氫譜可知含有3種H原子，結(jié)合信息②可知D含有醛基，則C為CH₃CH₂OH、D為CH₃CHO，E為CH₃CH₂=CHCHO，E和H₂以物質(zhì)的量比1：1反應(yīng)生成F，B和F以物質(zhì)的量比1：2合成DBP，合成DBP為酯化反應(yīng)，則F為CH₃CH₂=CHCH₂OH，DBP為．
（1）C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂OH，E為CH₃CH₂=CHCHO，含有碳碳雙鍵、醛基，
故答案為：CH₃CH₂OH；碳碳雙鍵、醛基；
（2）①E和H₂以物質(zhì)的量比1：1反應(yīng)生成F的方程式為：CH₃CH=CHCHO+H₂$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CH=CHCH₂OH；
②B和F以物質(zhì)的量比1：2合成DBP的方程式為：，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：CH₃CH=CHCHO+H₂$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CH=CHCH₂OH；，取代反應(yīng)；
（3）同時符合下列條件的B（）的同分異構(gòu)體：①不能和NaHCO₃溶液反應(yīng)，不含羧基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；③遇FeC1₃溶液顯紫色，含有酚羥基；④核磁共振氫譜顯示苯環(huán)上只有一種氫原子，符合條件的同分異構(gòu)體有：、、、、、，
故答案為：6；、等；
（4）對比反應(yīng)物與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，可知和CH₃COOH在一定條件下得到，在鄰苯二酚硼烷、（s）-CBS條件下得到，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到，合成路線圖為：$→_{一定條件}^{CH_{3}COOH}$$→_{（S）-CBS}^{鄰苯二酚硼烷}$$→_{△}^{濃硫酸}$$→_{Ni}^{H_{2}}$，
故答案為：$→_{一定條件}^{CH_{3}COOH}$$→_{（S）-CBS}^{鄰苯二酚硼烷}$$→_{△}^{濃硫酸}$$→_{Ni}^{H_{2}}$．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，側(cè)重于學(xué)生的分析能力的考查，注意根據(jù)有機物分子式、反應(yīng)條件以及題目給予的反應(yīng)信息進行推斷，熟練有機物官能團性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是關(guān)鍵，難度中等．