Question

4．室溫時，向100mL0.1mol?L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液中滴加0.2mol?L^-1NaOH溶液，得到溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示，下列說法不正確的是（　　）

• A． a、b、c、d四個點(diǎn)，水的電離程度最大的是a
• B． b點(diǎn)溶液中存在c（SO₄^2-）＞c（Na⁺）＞c（NH₄⁺）
• C． 在0.1mol?L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液中：c（NH₄⁺）+3c（Al³⁺）=0.199 mol?L^-1
• D． 滴加NaOH溶液期間，溶液中NH₄⁺與SO₄^2-濃度之和始終為0.2mol?L^-1

Answer 1

分析 A．向100mL0.1mol?L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液中滴加0.2mol?L^-1NaOH溶液，NH₄⁺、Al³⁺濃度減小，水解程度減小，則水的電離程度減小；
B．b點(diǎn)溶液為中性，溶質(zhì)為（NH₄）₂SO₄與Na₂SO₄、NH₃•H₂O，V（NaOH）＞V（NH₄Al（SO₄）₂）；
C．0.1mol?L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液pH=3，結(jié)合電荷守恒計算；
D．如加入少量NaOH，NH₄⁺與SO₄^2-濃度之和接近0.3mol?L^-1．

解答 解：A．a(chǎn)、b、c、d四個點(diǎn)，根據(jù)反應(yīng)量的關(guān)系，a點(diǎn)恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄與Na₂SO₄；b、c、d三點(diǎn)溶液均含有NH₃•H₂O，（NH₄）₂SO₄可以促進(jìn)水的電離，而NH₃•H₂O抑制水的電離．b點(diǎn)溶液呈中性，所以a點(diǎn)水的電離程度最大，故A正確；
B．b點(diǎn)溶液為中性，溶質(zhì)為（NH₄）₂SO₄與Na₂SO₄、NH₃•H₂O，V（NaOH）＞V（NH₄Al（SO₄）₂），銨根離子水解，則離子濃度大小為c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故B正確；
C．根據(jù)電荷守恒得2c（SO₄^2-）-c（NH₄⁺）-3c（Al³⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=10^-3 mol•L^-1，c（NH₄⁺）+3c（Al³⁺）≈2c（SO₄^2-）-c（H⁺）=0.199 mol?L^-1，故C正確；
D．如加入少量NaOH，NH₄⁺與SO₄^2-濃度之和接近0.3mol?L^-1，故D錯誤．
故選D．

點(diǎn)評 本題考查了離子濃度大小比較、鹽類水解等知識點(diǎn)，離子濃度大小比較常常與鹽類水解、弱電解質(zhì)的電離聯(lián)合考查，確定離子濃度大小時要結(jié)合電荷守恒、物料守恒來分析解答，難點(diǎn)是C，知道圖象中各個點(diǎn)的溶質(zhì)即可解答，題目難度中等．