Question

（16分）等電子原理的基本觀點是：原子數相同且價電子總數相等的分子或離子具有相同的化學鍵類型和空間構型，互稱為等電子體。等電子體的結構相似，物理性質相近。如：N2、CO與C22－、CN－為等電子體。

（1）已知CaC2為離子化合物，則CaC2的電子式為 。

（2）聚丙烯腈俗稱人造羊毛，由丙烯腈分子CH2=CH—CN經聚合反應生成；則CH2=CH—CN中C原子的雜化方式為 ；分子中σ鍵和π鍵數之比為 。

（3）CO常與過渡金屬原子M形成配合物M(CO)n ，其中滿足中心原子價電子數與配位體提供電子總數之和為18，若M為Fe，則n= 。

（4）CO與N2的結構相似，分子中含有共價三鍵，可表示為C≡O ；下表是兩者的鍵能數據（單位：kJ·mol－1）

	C－O	C=O	C≡O
CO	357.7	798.9	1071.9
	N－N	N=N	N≡N
N2	154.8	418.4	941.7

CO與N2中化學性質較活潑的是 ；結合數據說明原因 。

（5）Fe3+，Fe2+，Co3+，Co2+都能與CN- 形成配合物。硫酸亞鐵溶液中加入過量KCN溶液，可析出黃色晶體K4[Fe(CN)6]；若在上述溶液中再通入氯氣后，可析出深紅色晶體K3[Fe(CN)6]；在K4[Fe(CN)6]和K3[Fe(CN)6]晶體中都不存在的微粒間作用力是 。（填標號）

　A．離子鍵　　 B．共價鍵　　 C．金屬鍵　　D．配位鍵　　 E．范德華力

（6）寫出與NO3－ 互為等電子體的分子 （寫出一種）。

 

Answer 1

（1）（2）sp2雜化 sp1雜化 2︰1；（3）5；

（4）CO CO第一個π鍵鍵能比N2中第一個π鍵鍵能小，易斷裂，發(fā)生反應

（5）C、 E；（6）SO3

【解析】

試題分析：（1）CaC2為離子化合物，在C22-離子中陰離子中的2個C原子間共用三對電子，因此CaC2的電子式為；在CH2=CH—CN中C原子的雜化方式前兩個C原子是sp2雜化最后一個C是sp1雜化；分子中σ鍵是6個，π鍵數是3個，因此分子中σ鍵和π鍵數之比為2:1；（3）CO常與過渡金屬原子M形成配合物M(CO)n ，其中滿足中心原子價電子數與配位體提供電子總數之和為18，若M為Fe，由于Fe的價電子排布式是3d64s2,價電子是8，而每個配位體CO提供2的電子，因此配位數是5.即n=5；（4）CO與N2的結構相似，分子中含有共價三鍵，可表示為C≡O，由于CO第一個π鍵鍵能比N2中第一個π鍵鍵能小，易斷裂，發(fā)生反應，所以CO與N2中化學性質較活潑的是N2. （5）K4[Fe(CN)6]和K3[Fe(CN)6]晶體都是離子晶體，在晶體中存在離子鍵、共價鍵、配位鍵，不存在金屬鍵和分子間作用力。因此選項為C、 E；（6）與NO3－ 互為等電子體的分子是SO3 。

考點：考查電子式、等電子體、原子的雜化方式、微粒之間的作用力、配位化合物中的結合方式及配位數的確定的知識。