【題目】氨是一種重要的化工原料,可以用來制備氮化硅(Si3N4)(N2H4)、氫氰酸(HCN)。

(1)已知:Si(s)+2Cl2(g)====SiCl4(g) H1=akJ·mol1

N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) H2=bkJ·mol1

3Si(s)+2N2(g)====Si3N4(s) H3=ckJ·mol1

H2(g)+Cl2(g)====2HCl(g) H4=dkJ·mol1

則反應3SiCl4(g)+4NH3(g)====Si3N4(s)+12HCl(g)的△H=________________kJ·mol1(a、b、c、d表示)。

(2)肼的制備方法是用次氯酸鈉氧化過量的氨。

已知ClO水解的方程式為:ClO+H2 O=HClO+OH。常溫下,該水解反應的平衡常數(shù)為K=1.0×106mol·L1,則1.0mol· L 1NaCIO溶液的pH=________。

(3)工業(yè)上利用氨氣生產(chǎn)氫氰酸(HCN)的反應為:CH4(g)+NH3(g) HCN(g)+3H2 (g) H>O

①其他條件一定,達到平衡時NH3轉(zhuǎn)化率隨外界條件X變化的關(guān)系如圖所示。X代表的是________(溫度壓強”)。

②其他條件一定,向2L密閉容器中加人 n mol CH42 mol NH3,平衡時NH3體積分數(shù)隨n變化的關(guān)系如圖所示。若反應從開始到a點所用時間為10min,該時間段內(nèi)用CH4的濃度變化表示的反應速率為________mol·L1·min1;平衡常數(shù):K(a) ________K(b)(“>”“=”“<”)

③工業(yè)上用電解法處理含氰電鍍廢水(pH=10)的裝置如圖所示。

陽極產(chǎn)生的氯氣與堿性溶液反應生成ClO-,ClOCN氧化的離子方程式為:_____CN+ _____ClO+ ________====_____CO32+_____N2↑+________+________若電解處理2 mol CN,則陰極產(chǎn)生氣體的體積(標準狀況下)________L。

【答案】c+6d-3a-2b 11 壓強 0.025 = 2 5 20H- 2 l 5 Cl- H2O 112

【解析】

運用蓋斯定律計算反應熱;依據(jù)勒夏特列原理分析平衡的移動方向;根據(jù)得失電子數(shù)目守恒規(guī)律配平氧化還原反應。

(1) 已知:Si(s)+2Cl2(g)====SiCl4(g) H1=akJ·mol1

N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) H2=bkJ·mol1

3Si(s)+2N2(g)====Si3N4(s) H3=ckJ·mol1

H2(g)+Cl2(g)====2HCl(g) H4=dkJ·mol1

根據(jù)蓋斯定律,③+6 ④-3①-23SiCl4(g)+4NH3(g)====Si3N4(s)+12HCl(g),H=H3+6H4-3H1-2H2= c+6d-3a-2b kJ·mol1,

故答案為:c+6d-3a-2b;

(2) 1.0mol· L 1NaCIO溶液中,c(ClO)= 1.0mol· L 1,已知ClO+H2 O=HClO+OH,該水解反應的平衡常數(shù)為K=c(HClO) c(OH)/ c(ClO)= c2(OH)=1.0×106mol·L1,c(OH)= 1.0×103mol·L1,則c(H+)=10-14/10-3=10-11,pH=11,

故答案為:11;

(3) ①根據(jù)圖示,X越大轉(zhuǎn)化率越小,平衡逆向移動,該反應為吸熱,溫度升高平衡正向移動,增大壓強,平衡逆向移動,

故答案為:壓強;

②設 10min時,反應的氨氣的物質(zhì)的量為x

CH4(g)+NH3(g) HCN(g)+3H2 (g)

開始(mol) 2 2 0 0

反應(mol) x x x 3x

a點(mol) 2-x 2-x x 3x

(2-x)/2-x+x+3x=30%,x=0.5,v(CH4)=(0.5mol/2L)/10min=0.025 mol·L1·min1;平衡常數(shù)只和溫度有關(guān),所以K(a)=K(b),

故答案為:0.025,=;

③由題干知,0H-參加反應,ClO被還原成Cl-同時產(chǎn)物中還有水生成,再根據(jù)轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等及原子守恒規(guī)律配平得:

2 CN+5ClO+20H-====2CO32+N2↑+5Cl- +H2O;根據(jù)反應方程式得,處理2mol CN消耗5mol ClO,消耗5molCl2,所以陰極生成5mol氫氣,則V(H2)=22.4mol/L5mol=112L,

故答案為:2,5,20H-,2,1,5 Cl-,H2O;112。

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B. 斷開K2,閉合K1時,石墨電極附近溶液變紅

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