Question

（2008?山東）北京奧運(yùn)會(huì)“祥云”火炬燃料是丙烷（C₃H₈），亞特蘭大火炬燃料是丙烯（C₃H₆）
（1）丙烷脫氫可得丙烯．已知：C₃H₈（g）→CH₄（g）+HC≡CH（g）+H₂（g）△H₁=+156.6kJ?mol^-1
CH₃CH=CH₂（g）→CH₄（g）+HC≡CH（g）△H₂=+32.4kJ?mol^-1 則相同條件下，反應(yīng)C₃H₈（g）→CH₃CH=CH₂（g）+H₂（g）的△H=

+124.2

kJ?mol^-1
（2）以丙烷為燃料制作新型燃料電池，電池的正極通入O₂，負(fù)極通入丙烷，電解質(zhì)是熔融碳酸鹽．電池總反應(yīng)方程式為

C₃H₈+5O₂═3CO₂+4H₂O

；放電時(shí)，CO₃^2-移向電池的

負(fù)

（填“正”或“負(fù)”）極．
（3）碳?xì)浠�合物完全燃燒生成CO₂和H₂O．常溫常壓下，空氣中的CO₂溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的pH=5.60，c（H₂CO₃）=1.5×10^-5 mol?L^-1．若忽略水的電離及H₂CO₃的第二級(jí)電離，則H₂CO₃HCO₃^-+H⁺的平衡常數(shù)K₁=

4.2×10^-7 mol?L^-1

．（已知：10^-5.60=2.5×10^-6）
（4）常溫下，0.1mol?L^-1NaHCO₃溶液的pH大于8，則溶液c（H₂CO₃）

＞

c（CO₃^2-）（填“＞”、“=”或“＜”），原因是

HCO₃^-CO₃^2-+H⁺，HCO₃^-+H₂OH₂CO₃+OH^-，

（用離子方程式和文字說(shuō)明）

Answer 1

分析：（1）根據(jù)已知反應(yīng)和目標(biāo)反應(yīng)，利用蓋斯定律可知反應(yīng)C₃H₈（g）→CH₃CH=CH₂（g）+H₂（g）由已知的反應(yīng)相減得到，則△H=△H₁-△H₂；
（2）負(fù)極通入丙烷，碳元素的化合價(jià)升高，電池的正極通入O₂，氧元素的化合價(jià)降低，以此來(lái)書(shū)寫(xiě)電池總反應(yīng)方程式，原電池中陰離子向負(fù)極移動(dòng)；
（3）H₂CO₃HCO₃^-+H⁺的平衡常數(shù)Ka=

c(H+)×c(HCO3-)

c(H2CO3)

，利用忽略水的電離及H₂CO₃的第二級(jí)電離，由溶液的pH=5.60可知c（H⁺），然后代入計(jì)算；
（4）NaHCO₃溶液的pH大于8，則水解大于電離，水解生成H₂CO₃，電離生成CO₃^2-．

解答：解：（1）由C₃H₈（g）→CH₄（g）+HC≡CH（g）+H₂（g）△H₁=+156.6kJ?mol^-1①，
CH₃CH=CH₂（g）→CH₄（g）+HC≡CH（g）△H₂=+32.4kJ?mol^-1 ②，
則根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)C₃H₈（g）→CH₃CH=CH₂（g）+H₂（g）可由①-②得到，
所以△H=△H₁-△H₂=+156.6kJ?mol^-1-（+32.4kJ?mol^-1）=+124.2kJ?mol^-1，故答案為：+124.2；
（2）負(fù)極通入丙烷，碳元素的化合價(jià)升高，電池的正極通入O₂，氧元素的化合價(jià)降低，即丙烷與氧氣反應(yīng)生成二氧化碳和水，
則電池的總反應(yīng)為C₃H₈+5O₂═3CO₂+4H₂O，原電池中陰離子向負(fù)極移動(dòng)，即CO₃^2-移向電池的負(fù)極，
故答案為：C₃H₈+5O₂═3CO₂+4H₂O；負(fù)；
（3）忽略水的電離及H₂CO₃的第二級(jí)電離，pH=5.60，c（H⁺）=10^-5.60=2.5×10^-6mol?L^-1，
     由H₂CO₃HCO₃^-+H⁺，
平衡時(shí)c（H⁺）=c（HCO₃^-）=2.5×10^-6mol?L^-1，
c（H₂CO₃）=（1.5×10^-5-2.5×10^-6）mol?L^-1，
則Ka=

c(H+)×c(HCO3-)

c(H2CO3)

=4.2×10^-7 mol?L^-1，故答案為：4.2×10^-7 mol?L^-1；
（4）NaHCO₃溶液的pH大于8，則水解大于電離，水解生成H₂CO₃，電離生成CO₃^2-，即HCO₃^-CO₃^2-+H⁺，HCO₃^-+H₂OH₂CO₃+OH^-，
所以c（H₂CO₃）＞c（CO₃^2-），故答案為：＞；HCO₃^-CO₃^2-+H⁺，HCO₃^-+H₂OH₂CO₃+OH^-．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了多個(gè)知識(shí)點(diǎn)，屬于小綜合習(xí)題，明確蓋斯定律、原電池的工作原理、電離平衡常數(shù)的計(jì)算、溶液中利用電離與水解來(lái)比較離子的濃度即可解答，難度不大．