(2011?如皋市模擬)氯化亞銅不僅在無機(jī)化工生產(chǎn)中具有重要作用,在有機(jī)合成工業(yè)中還可作催化劑.以下是從含Cu2+、Fe3+的電鍍廢液中制備氯化亞銅的工藝流程圖.

如圖曲線可表示濾液中金屬離子含量與pH、CuCl產(chǎn)率與反應(yīng)①混合液中pH的關(guān)系.

試填空.
(1)當(dāng)pH=5時(shí),在電鍍廢液中再加入氫氧化鈉溶液生成電鍍污泥的離子反應(yīng)方程式為:
Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓;Cu2++2OH-=Cu(OH)2
Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓;Cu2++2OH-=Cu(OH)2

(2)由反應(yīng)①制備CuCl時(shí)的最佳pH在
3.5
3.5
左右.
(3)已知在隔絕空氣條件下進(jìn)行反應(yīng)①時(shí)CuCl產(chǎn)率較高,則CuCl具有
能被空氣中的氧氣氧化
能被空氣中的氧氣氧化
的特性.
(4)反應(yīng)①中1mol鐵粉完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移2mol電子,該離子反應(yīng)的方程式為:
2Cu2++2Cl-+Fe=2CuCl↓+Fe2+
2Cu2++2Cl-+Fe=2CuCl↓+Fe2+
.如果將反應(yīng)①中鐵粉換為亞硫酸鈉,也可以得到氯化亞銅,則化學(xué)方程式為:
2CuSO4+Na2SO3+2NaCl+H2O=2CuCl↓+2Na2SO4+H2SO4
2CuSO4+Na2SO3+2NaCl+H2O=2CuCl↓+2Na2SO4+H2SO4
分析:(1)曲線可表示濾液中金屬離子含量與pH、CuCl產(chǎn)率與反應(yīng)①混合液中pH的關(guān)系,當(dāng)pH=5時(shí),三價(jià)鐵離子已經(jīng)全部沉淀,在電鍍廢液中再加入氫氧化鈉溶液,三價(jià)鐵離子和銅離子全部沉淀;
(2)根據(jù)平衡移動(dòng)原理,減少生成物的濃度,化學(xué)平衡正向移動(dòng);結(jié)合圖象中氯化亞銅的產(chǎn)率最大時(shí)的PH分析;
(3)在隔絕空氣條件下進(jìn)行反應(yīng)①時(shí)CuCl產(chǎn)率較高,說明氯化亞銅易被空氣中的氧氣氧化;
(4)反應(yīng)①中1mol鐵粉完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移2mol電子生成亞鐵離子被銅離子氧化,生成氯化亞銅沉淀結(jié)合離子方程式書寫方法寫出;如果將反應(yīng)①中鐵粉換為亞硫酸鈉,也可以得到氯化亞銅,說明亞硫酸鈉被銅離子氧化為硫酸鈉,本身被還原為氯化亞銅,結(jié)合化學(xué)方程式書寫方法寫出;
解答:(1)當(dāng)pH=5時(shí),三價(jià)鐵離子已經(jīng)全部沉淀,在電鍍廢液中再加入氫氧化鈉溶液,銅離子全部沉淀;反應(yīng)離子方程式為:Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓,故答案為:Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓;Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓;
(2)因減少生成物的濃度,化學(xué)平衡正向移動(dòng),OH-中和了反應(yīng)中的H+,有利于平衡向右移動(dòng),提高CuCl的產(chǎn)率.但當(dāng)OH-濃度過大時(shí),Cu+能與OH-結(jié)合,生成氫氧化亞銅沉淀(Cu2+能與OH-結(jié)合,生成氫氧化銅沉淀),從而降低了CuCl的產(chǎn)率,圖象中分析由反應(yīng)①制備CuCl時(shí)的最佳pH=3.5時(shí)CuCl的產(chǎn)率最大,故答案為:3.5;
(3)在隔絕空氣條件下進(jìn)行反應(yīng)①時(shí)CuCl產(chǎn)率較高,說明氯化亞銅能被空氣中的氧氣氧化,故答案為:能被空氣中的氧氣氧化;
(4)反應(yīng)①中1mol鐵粉完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移2mol電子生成亞鐵離子被銅離子氧化,生成氯化亞銅沉淀結(jié)合離子方程式書寫方法寫出的離子方程式為:2Cu2++2Cl-+Fe=2CuCl↓+Fe2+;如果將反應(yīng)①中鐵粉換為亞硫酸鈉,也可以得到氯化亞銅,說明亞硫酸鈉被銅離子氧化為硫酸鈉,本身被還原為氯化亞銅,結(jié)合化學(xué)方程式書寫方法寫出的化學(xué)方程式為:2CuSO4+Na2SO3+2NaCl+H2O=2CuCl↓+2Na2SO4+H2SO4;
故答案為:2Cu2++2Cl-+Fe=2CuCl↓+Fe2+;2CuSO4+Na2SO3+2NaCl+H2O=2CuCl↓+2Na2SO4+H2SO4 ;
點(diǎn)評(píng):本題主要考查了CuCl的制備,對(duì)制備過程中的有關(guān)知識(shí)進(jìn)行了考查,氧化還原反應(yīng)實(shí)質(zhì)和規(guī)律的應(yīng)用,培養(yǎng)了學(xué)生分析問題的能力和運(yùn)用知識(shí)的能力.
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(2011?如皋市模擬)二甲醚(CH3OCH3)被稱為21世紀(jì)的新型能源,它清潔、高效、具有優(yōu)良的環(huán)保性能.
Ⅰ.工業(yè)制備二甲醚的生產(chǎn)流程如下:

催化反應(yīng)室中(壓力2.0~10.0Mpa,溫度230~280℃)進(jìn)行下列反應(yīng):
①CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H=-90.7kJ/mol
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-23.5kJ/mol
③CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H=-41.2kJ/mol
(1)甲烷氧化可制合成氣:CH4(g)+
12
O2(g)?CO(g)+2H2(g)△H=-35.6kJ/mol,該反應(yīng)是
自發(fā)
自發(fā)
反應(yīng)(填“自發(fā)”或“非自發(fā)”).
(2)催化反應(yīng)室中總反應(yīng)3CO(g)+3H2(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H=
-246.1kJ/mol
-246.1kJ/mol
.830℃時(shí)反應(yīng)③的K=1.0,則在催化反應(yīng)室中反應(yīng)③的K
1.0(填“>”、“<”或“=”)
(3)上述流程中,可循環(huán)使用的物質(zhì)有
CO、H2、甲醇和水
CO、H2、甲醇和水

Ⅱ.如圖為綠色電源“直接二甲醚燃料電池”的工作原理示意圖.
(1)b電極是
極.
(2)a電極的反應(yīng)式為
(CH32O-12e-+3H2O═2CO2+12H+
(CH32O-12e-+3H2O═2CO2+12H+

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(2011?如皋市模擬)金屬鎳及其化合物在合金材料以及催化劑等方面應(yīng)用廣泛.目前,全世界鎳的消費(fèi)量?jī)H次于銅、鋁、鉛、鋅,居有色金屬第五位,鎳行業(yè)發(fā)展蘊(yùn)藏著巨大的潛力.
(1)基態(tài)Ni原子的核外電子排布式為
1s22s22p63s23p63d84s2
1s22s22p63s23p63d84s2

(2)金屬鎳能與CO形成配合物Ni(CO)4,寫出與CO互為等電子體的一種分子和一種離子的化學(xué)式為
N2;CN-
N2;CN-

(3)很多不飽和有機(jī)物在Ni催化下可與H2發(fā)生加成反應(yīng).如①CH2=CH2、②HC≡CH、③、④HCHO等,其中碳原子采取sp2雜化的分子有
①③④
①③④
(填物質(zhì)序號(hào)),預(yù)測(cè)HCHO分子的立體結(jié)構(gòu)為
平面三角
平面三角
形.
(4)NiO的晶體結(jié)構(gòu)類型與氯化鈉的相同,NiO晶胞中Ni和O的配位數(shù)分別為
6
6
;Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69pm和78pm,則熔點(diǎn)NiO
 FeO(填“<”或“>”);
(5)金屬鎳與鑭(La)形成的合金是一種良好的儲(chǔ)氫材料,其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如左下圖所示.該合金的化學(xué)式為
LaNi5或Ni5La
LaNi5或Ni5La


(6)丁二酮肟常用于檢驗(yàn)Ni2+:在稀氨水介質(zhì)中,丁二酮肟與Ni2+反應(yīng)可生成鮮紅色沉淀,其結(jié)構(gòu)如圖所示.該結(jié)構(gòu)中,除共價(jià)鍵外還存在配位鍵和氫鍵,請(qǐng)?jiān)趫D中用箭頭和“…”表示出配位鍵和氫鍵

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