【題目】二氧化鈦是一種重要的化工原料,常用于染料、催化劑等領域。

(1)由二氧化鈦制取四氯化鈦所涉及的反應有:

TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)TiCl4(g)+2CO(g) ΔH1=72 kJ·mol1

TiO2(s)+2Cl2(g)TiCl4(g)+O2(g) ΔH2=+38.8 kJ·mol1

C(s)+CO2(g)2CO(g) ΔH3=+282.8 kJ·mol1

則反應C(s)+O2(g)CO2(g) ΔH=_____。

(2)以二氧化鈦表面覆蓋Cu2Al2O4為催化劑,可以將CO2CH4直接轉化成乙酸。

①在不同溫度下催化劑的催化效率與乙酸的生成速率如上圖所示,250300 ℃時,溫 度升高而乙酸的生成速率降低的原因是_____。

②為了提高該反應中CH4的轉化率,可以采取的措施是_____,_____。

(3)TiO2直接電解法生產(chǎn)鈦是一種較先進的方法,電解質為熔融的氧化鈣,原理如上圖 所示,二氧化鈦電極連接電源_____(正極負極”),該極電極反應式

_____。石墨極上石墨參與反應產(chǎn)生的氣體是_____。

(4)將石墨、鋁粉和二氧化鈦按一定比例混合在高溫下煅燒所得物質可作火箭和導彈表面 的耐高溫材料薄層(Al2O3 TiC),該反應中每生成 1 mol TiC 轉移___mol 電子。

【答案】393.6 kJ·mol1 溫度超過250 ℃時,催化劑的催化效率降低 增大反應壓強;增大CO2的濃度 負極 TiO2+4eTi+2O2 CO2(CO) 4

【解析】

化學原理的綜合考查。(1)根據(jù)蓋斯定律完成問題1;根據(jù)化學反應速率及影響速率的因素完成問題2;根據(jù)電化學原理Y以及氧化還原反應原理完成問題3、4。

(1)將已知反應分別標為①、②、③,根據(jù)蓋斯定律,反應C(s)+O2(g) CO2(g) 可以看成由①③獲得,所以該化學反應的焓變ΔH=72 kJ·mol1282.8 kJ·mol138.8 kJ·mol1=393.6 kJ·mol1。答案:393.6 kJ·mol1。

(2)①溫度超過250 時,催化劑的催化效率降低,所以溫度升高而乙酸的生成速率降低;根據(jù)反應CH4+CO2CH3COOH可知增大反應壓強、增大CO2的濃度,可使平衡正向移動,反應物CH4轉化率增大。答案:溫度超過250 ℃時,催化劑的催化效率降低;增大反應壓強;增大CO2的濃度。

(3)TiO2直接電解法生產(chǎn)鈦,發(fā)生還原反應,二氧化鈦為陰極,連接電源負極,由示意圖可知二氧化鈦獲得電子生成Ti與氧離子,陰極電極反應式為:TiO2+4eTi+2O2;石墨為陽極,陽極發(fā)生氧化反應,氧離子在陽極獲得電子生成氧氣,會與石墨反應生成CO2CO氣體。答案:負極;TiO2+4eTi+2O2 ; CO2(CO) 。

(4)反應方程式為4Al+3TiO2+3C2Al2O3+3TiC,碳元素化合價從0價降低到-4價,則每生成1 mol TiC轉移4 mol電子。 答案:4

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1)從3min9min,v(CO2)=__mol·L-1·min-1(計算結果保留2位有效數(shù)字)。

2)能說明上述反應達到平衡狀態(tài)的是__(填編號)。

A.反應中CO2CH3OH的物質的量濃度之比為11(即圖中交叉點)

B.混合氣體的壓強不隨時間的變化而變化

C.單位時間內生成1molH2,同時生成1molCH3OH

D.混合氣體的平均相對分子質量不隨時間的變化而變化

3)平衡時CO2的轉化率為__%。

4)平衡混合氣體中CO2(g)H2(g)的質量之比是__。

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實驗l:用下圖所示裝置測定純凈的光鹵石中結晶水的含量。

1)裝置A的作用是______________________。裝置B中的試劑是___________。裝置D的作用是______________________。

2)實驗步驟包括:

①點燃裝置C處的酒精燈

②打開裝置A處的分液漏斗的活塞

③組裝儀器,并檢查裝置的氣密性

④裝入藥品

⑤關閉裝置A處的分液漏斗的活塞

⑥熄滅裝置C處的酒精燈

上述實驗步驟的先后順序為______________________(填序號)。

3)寫出裝置C中硬質玻璃管內發(fā)生反應的化學方程式:___________________________(光鹵石用“KCl·MgCl2·nH2O”表示)

4)若裝置C中硬質玻璃管的質量為a g,實驗前稱量得硬質玻璃管和樣品的總質量為b g,充分反應并冷卻后,稱量得硬質玻璃管和剩余固體的總質量為c g。則KCl·MgCl2·nH2O n=___________ (用含ab、c的代數(shù)式表示)。

實驗Ⅱ:測定純凈的光鹵石中Mg2+的質量分數(shù)。

wg純凈的光鹵石溶于適當過量的稀硝酸中,再用水稀釋,配制成250 mL溶液。取25.00 mL所配制的溶液于錐形瓶中,滴幾滴K2CrO4溶液(作指示劑),用c mol·L1AgNO3標準溶液滴定至終點,消耗AgNO3標準溶液V mL。

5)純凈的光鹵石中所含Mg2+的質量分數(shù)為___________%(用含w、c、V的代數(shù)式表示)。

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