Question

3．25℃時(shí)，用濃度均為0.1mol•L^-1的NaOH溶液和鹽酸分別滴定體積均為20mL、濃度均為0.1mol•L^-1的HA溶液與BOH溶液．滴定過程中溶液的pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如圖所示．下列說(shuō)法中正確的是（　�。�

• A． HA為弱酸，BOH為強(qiáng)堿
• B． a點(diǎn)時(shí)，溶液中粒子濃度存在關(guān)系：C（B⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（BOH ）
• C． b點(diǎn)時(shí)兩種溶液中水的電離程度相同，且V=20
• D． c、d兩點(diǎn)溶液混合后微粒之間存在關(guān)系c （H⁺）═c（OH^-）+c（BOH）

Answer 1

分析 根據(jù)圖象分析，虛線圖象是HCl滴定BOH溶液，實(shí)線圖象是NaOH滴定HA溶液，HA溶液與BOH溶液均為0.1mol/L，根據(jù)起始狀態(tài)判斷，HA溶液的pH為1，則HA完全電離，是強(qiáng)酸，BOH起始時(shí)溶液的pH為11，不完全電離，則BOH是弱堿，結(jié)合溶液中的守恒思想，據(jù)此判斷分析．

解答 解：根據(jù)圖象分析，虛線圖象是HCl滴定BOH溶液，實(shí)線圖象是NaOH滴定HA溶液，HA溶液與BOH溶液均為0.1mol/L，根據(jù)起始狀態(tài)判斷，HA溶液的pH為1，則HA完全電離，是強(qiáng)酸，BOH起始時(shí)溶液的pH為11，不完全電離，則BOH是弱堿，
A．HA是強(qiáng)酸，BOH是弱堿，故A錯(cuò)誤；
B．a(chǎn)點(diǎn)所在曲線是0.1mol/L的HCl滴定20.00mL 0.1mol/L的BOH，根據(jù)溶液中的電荷守恒，c（H⁺）+c（B⁺）=c（OH^-）+c（Cl^-），溶液為堿性，大量存在BOH，溶液中c（OH^-）＞c（H⁺），則c（B⁺）＞c（Cl^-），反應(yīng)產(chǎn)物為BCl且剩余大量的BOH，溶液中c（BOH）＞c（OH^-），故B錯(cuò)誤；
C．b點(diǎn)時(shí)，根據(jù)圖象，此時(shí)溶液pH值為6，溶液為酸性，若此時(shí)V=20，對(duì)于0.1mol/L的NaOH滴定20.00mL 0.1mol/L的HA溶液來(lái)說(shuō)，此時(shí)為滴定終點(diǎn)，恰好生成NaA，由于HA為強(qiáng)酸，因?yàn)镹aA不發(fā)生水解，此時(shí)應(yīng)為中性，所以V=20不符合，故C錯(cuò)誤；
D．c點(diǎn)對(duì)于NaOH滴定HA溶液時(shí)，溶液此時(shí)為堿性，可判斷此時(shí)溶液的組分為NaOH過量和NaA，d點(diǎn)對(duì)于HCl滴定BOH溶液時(shí)，溶液此時(shí)為酸性，可判斷溶液的組分為BCl和過量的HCl，由于c、d點(diǎn)時(shí)滴加NaOH或者HCl的量相同，則在c、d點(diǎn)時(shí)，平衡時(shí)NaOH和NaA，BCl和HCl的物料比相同，記為$\frac{c（NaOH）}{c（NaA）}$=$\frac{c（HCl）}{c（BCl）}$=x，根據(jù)反應(yīng)關(guān)系和初始條件關(guān)系，可知c、d點(diǎn)溶液混合之后發(fā)生反應(yīng)，最終溶液的組分關(guān)系為x份c（NaCl），1份c（NaA）和1份c（BCl），根據(jù)電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）+c（B⁺）=c（OH^-）+c（A^-）+c（Cl^-），根據(jù)物料守恒，c（A^-）=c（B⁺）+c（BOH），c（Na⁺）=c（Cl^-），綜合考慮，則有c （H⁺）═c（OH^-）+c（BOH），故D正確．
故選D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查滴定原理，根據(jù)圖象挖掘隱含條件，得出HA是強(qiáng)酸，BOH是弱堿是突破口，注意滴定的終點(diǎn)時(shí)溶液的pH，本題難點(diǎn)在于沒有在圖象中提供數(shù)據(jù)，物料守恒建立起來(lái)不是那么容易，D項(xiàng)為正確答案，也是難點(diǎn)和易錯(cuò)點(diǎn)，需要牢牢抓住電荷守恒和物料守恒分析，本題難度較大．