Question

【題目】某小組為測(cè)定化合物Co(NH3)yClx(其中Co為+3價(jià))的組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。

（1）氯的測(cè)定：準(zhǔn)確稱取2.675g該化合物，配成溶液后用1.00mol·L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，K2CrO4溶液為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀(Ag2CrO4為磚紅色)且不再消失時(shí)，消耗AgNO3溶液30.00mL。[已知：Ksp(AgCl)=1.8×10-10、Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12]

①AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液需要放在棕色的滴定管中的原因是__。(用化學(xué)方程式表示)

②若滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)滴定管下口懸掛了一滴液體，會(huì)使得測(cè)定結(jié)果__。(填“偏大”、“偏小”、“無(wú)影響”)

③用K2CrO4溶液作指示劑的理由是__。

（2）氨的測(cè)定：再準(zhǔn)確稱取2.675g該化合物，加適量水溶解，注入如圖4___。(填儀器名稱)中，然后通過(guò)儀器3滴加足量的NaOH溶液，加熱1裝置，產(chǎn)生的氨氣被5中的鹽酸吸收，多余的鹽酸再用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液反滴定，經(jīng)計(jì)算，吸收氨氣消耗1.00mol·L-1鹽酸60.00mL。

裝置A在整個(gè)實(shí)驗(yàn)中的作用是__，如果沒(méi)有6中的冰鹽水，會(huì)使得測(cè)定結(jié)果___(填“偏大”、“偏小”、“無(wú)影響”)。

（3）通過(guò)處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知該化合物的組成為___。

Answer 1

【答案】2AgNO32Ag↓+2NO2↑+O2↑ 偏大 Ag2CrO4為磚紅色，由Ksp可知AgCl的溶解度更小，當(dāng)溶液中Cl-消耗完時(shí)，才會(huì)產(chǎn)生磚紅色沉淀 三頸燒瓶 產(chǎn)生水蒸氣，將裝置B中產(chǎn)生的氨氣全部蒸出 偏大 [Co(NH3)6]Cl3

【解析】

Co(NH3)yClx中Co的化合價(jià)為+3，NH3為0，Cl為-1，則x=3，通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)出NH3和Cl的物質(zhì)的量之比即得出結(jié)果。

（1）①AgNO3不穩(wěn)定，見光易分解成Ag和NO2和O2，發(fā)生的反應(yīng)為：2AgNO32Ag↓+2NO2↑+O2↑，故答案為：2AgNO32Ag↓+2NO2↑+O2↑；

②若滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)滴定管下口懸掛了一滴液體，使得V2讀數(shù)偏大，導(dǎo)致滴定結(jié)果騙大，故答案為：偏大；

③一方面Ag2CrO4為磚紅色，另一方面由Ksp(AgCl)=1.8×10-10、Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12可知，AgCl飽和溶液中c(Ag+)=mol/L，Ag2CrO4飽和溶液中c(Ag+)=×10-4mol/L，所以，AgCl的溶解度更小，當(dāng)?shù)稳?/span>AgNO3時(shí)溶解度小的沉淀先形成，當(dāng)AgCl形成的差不多的時(shí)候，溶液中Cl-幾乎沉淀完了，此時(shí)再滴AgNO3溶液就會(huì)立刻產(chǎn)生Ag2CrO4，即終點(diǎn)的時(shí)候會(huì)產(chǎn)生磚紅色沉淀，故答案為：Ag2CrO4為磚紅色，由Ksp可知AgCl的溶解度更小，當(dāng)溶液中Cl-消耗完時(shí)，才會(huì)產(chǎn)生磚紅色沉淀；

（2）圖4為三頸燒瓶，裝置A的作用是產(chǎn)生水蒸氣，將裝置B中產(chǎn)生的氨氣全部蒸出，如果沒(méi)有6的冰鹽水，HCl吸收氨氣時(shí)可能形成倒吸，溶液中的HCl有一部分被倒吸，被反滴定的HCl的量就少，計(jì)算吸收氨氣時(shí)的HCl就偏大，氨氣的含量就偏大，故答案為：三頸燒瓶；產(chǎn)生水蒸氣，將裝置B中產(chǎn)生的氨氣全部蒸出；偏大；

（3）滴定Cl-時(shí)，2.675g樣品消耗30mL 1.00mol·L-1AgNO3，所以n(Cl-)=n(Ag+)=1.00mol·L-1×30mL×10-3=0.03mol，測(cè)定氨時(shí)，2.675g樣品消耗1.00mol·L-1鹽酸60.00mL，所以n(NH3)=n(HCl)= 1.00mol·L-1×60.00mL×10-3=0.06mol，故n(Cl-):n(NH3)=0.03:0.06=1:2，由于化合物Cox(NH3)yClx中Co的化合價(jià)為+3，NH3的化合價(jià)為O，Cl的化合價(jià)為-1，所以x=3，y=6，該化合物為：[Co(NH3)6]Cl3，故答案為：[Co(NH3)6]Cl3。