Question

（1）向2.0mL濃度為0.1mol/L的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01mol/LAgNO₃溶液，振蕩，沉淀呈黃色，說明AgCl的K_sp比AgI的K_sp

 

（填“小”或“大”）．
（2）醫(yī)藥級二水合氯化鈣（CaCl₂?2H₂O）樣品中Cl^-含量的測定方法是：a．稱取0.7500g樣品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b．量取25.00mL待測溶液于錐形瓶中；c．用0.05000mol/LAgNO₃溶液滴定至終點(diǎn)，消耗AgNO₃溶液體積的平均值是20.39mL．
①上述測定過程中需用溶液潤洗的儀器是

 

，如果在測定前沒有潤洗該儀器，測定結(jié)果（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）會

 

（選填“偏大”、“偏小”或“無影響”）．
②計(jì)算上述樣品中CaCl₂?2H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)．

Answer 1

考點(diǎn)：難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì),中和滴定,探究物質(zhì)的組成或測量物質(zhì)的含量

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）在溶液中溶度積小的沉淀先析出；
（2）①標(biāo)準(zhǔn)溶液為硝酸銀溶液，所以用酸式滴定管盛放，在使用前應(yīng)先用硝酸銀溶液進(jìn)行潤洗；若沒有潤洗該儀器，則硝酸銀濃度減小，滴定時(shí)消耗的硝酸銀的體積偏大；
②根據(jù)到達(dá)滴定終點(diǎn)生成氯化銀的物質(zhì)的量等于消耗的硝酸銀的物質(zhì)的量這一關(guān)系求出消耗硝酸銀的物質(zhì)的量，則n（AgCl）=2n（CaCl₂?2H₂O），
據(jù)此可以算出實(shí)際上的CaCl₂.2H₂O的物質(zhì)的量，進(jìn)而求出質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù)．

解答： 解：（1）在溶液中溶度積小的沉淀先析出，已知向2.0mL濃度為0.1mol/L的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01mol/LAgNO₃溶液，振蕩，沉淀呈黃色，說明先生成AgI，所以AgI的溶解度小，即AgCl的K_sp比AgI的K_sp大；故答案為：大；
（2）①標(biāo)準(zhǔn)溶液為硝酸銀溶液，所以用酸式滴定管盛放，在使用前應(yīng)先用硝酸銀溶液進(jìn)行潤洗；若沒有潤洗該儀器，則硝酸銀濃度減小，滴定時(shí)消耗的硝酸銀的體積偏大，根據(jù)c（未知）=

c(已知)?c(已知)

V(未知)

，可知測定結(jié)果會偏大；
故答案為：酸式滴定管；偏大；
②已知稱取0.7500g樣品，溶解，在250mL容量瓶中定容，量取25.00mL待測溶液于錐形瓶中，所以樣品中n（Cl^-）=0.05000mol?L^-1×0.02039L×10=0.010195mol，根據(jù)n（AgCl）=2n（CaCl₂?2H₂O），則n（CaCl₂?2H₂O）=0.0050975mol，所以m（CaCl₂?2H₂O）=0.0050975mol×147g/mol=0.7493325g，
則有：

0.7493325

0.7500

×100%=99.9%，
答：樣品中CaCl₂?2H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.9%．

點(diǎn)評：本題主要考查了沉淀轉(zhuǎn)化原理、實(shí)驗(yàn)儀器的選擇、實(shí)驗(yàn)誤差分析、以及定量計(jì)算，注意中和滴定操作和有關(guān)儀器的使用，樣品純度的分析要注意溶液中可能發(fā)生的反應(yīng)，注意有效數(shù)字問題，題目難度中等．