Question

已知：（苯胺，易被氧化）．甲苯是一種重要的有機(jī)化工原料，可用來合成多種重要的有機(jī)物．以甲苯為初始原料合成阿司匹林等有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系圖（部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去）如下．

請(qǐng)回答下列問題：
（1）甲苯的¹H核磁共振譜圖中有

4

個(gè)特征峰．
（2）中間產(chǎn)物D與目標(biāo)產(chǎn)物Y的關(guān)系是

同分異構(gòu)體

．
（3）寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A

，E

．
（4）寫出所加試劑或反應(yīng)條件：反應(yīng)⑤

氫氧化鈉水溶液、加熱

，反應(yīng)⑦

酸性高錳酸鉀溶液

．
（5）寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：

．
（6）寫出阿司匹林與足量的NaOH（aq）反應(yīng)的化學(xué)方程式：

．

Answer 1

分析：甲苯分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，甲苯的¹H核磁共振譜圖中有4個(gè)特征峰．與氯氣在光照條件下甲基中H原子被取代生成一氯代物A，則A為，A與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B為，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成，與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成C為，C在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成X．
在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成F，結(jié)合反應(yīng)Y的結(jié)構(gòu)可知D為，D轉(zhuǎn)化生成E，由于苯胺容易被氧化，D中甲基在酸性高錳酸鉀條件下被氧化物-COOH，故E為，E發(fā)生還原反應(yīng)硝基被還原為氨基生成Y，據(jù)此解答．

解答：解：甲苯分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，甲苯的¹H核磁共振譜圖中有4個(gè)特征峰．與氯氣在光照條件下甲基中H原子被取代生成一氯代物A，則A為，A與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B為，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成，與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成C為，C在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成X．
在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成F，結(jié)合反應(yīng)Y的結(jié)構(gòu)可知D為，D轉(zhuǎn)化生成E，由于苯胺容易被氧化，D中甲基被氧化物-COOH，故E為，E發(fā)生還原反應(yīng)硝基被還原為氨基生成Y，
（1）甲苯分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，甲苯的¹H核磁共振譜圖中有4個(gè)特征峰，故答案為：4；
（2）由上述分析可知，D為，與Y的分子式相同，含有官能團(tuán)不同，二者互為同分異構(gòu)體，
故答案為：同分異構(gòu)體；
（3）由上述分析可知，A為，E為，故答案為：；；
（4）反應(yīng)⑤是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成X，
反應(yīng)⑦是在酸性高錳酸鉀條件下被氧化物-COOH生成，
故答案為：氫氧化鈉水溶液、加熱；酸性高錳酸鉀溶液；
（5）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（6）由阿司匹林結(jié)構(gòu)可知，1mol阿司匹林含有1mol-COOH、1mol酯基，該酯基是酸與酚形成的，1mol該酯基能與2molNaOH反應(yīng)，1mol-COOH與1mol NaOH反應(yīng)，故1mol阿司匹林最多消耗3mol NaOH，故阿司匹林與足量的NaOH（aq）反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：考查有機(jī)物的推斷，難度中等，根據(jù)反應(yīng)條件及反應(yīng)信息利用正推法與逆推法相結(jié)合進(jìn)行判斷，是對(duì)有機(jī)物知識(shí)的綜合考查，能較好的考查學(xué)生的閱讀、分析與思維能力，是有機(jī)熱點(diǎn)題型．