Question

工業(yè)上一般在密閉容器中采用下列反應(yīng)合成甲醇：CO（g）+2H₂（g）?CH₃0H（g）
（1）不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強的關(guān)系如圖所示．
①該反應(yīng)△H

 

O，△S

 

0（填“＞”或“＜”），則該反

 

自發(fā)進行（填“一定能”、“一定不能”、“不一定”）
②實際生產(chǎn)條件控制在250℃、1.3×10⁴kPa左右，選擇此壓強的理由是

 

．
（2）某溫度下，將2molCO和6mOlH₂充入2L的密閉容器中，充分反應(yīng)后，達到平衡時測得c（CO）=O.1 mol?L^-1．
①該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=

 

；
②在其他條件不變的情況下，將容器體積壓縮到原來的

1

2

，與原平衡相比，下列有關(guān)說法正確的是

 

（填序號）．
a．氫氣的濃度減少    b．正反應(yīng)速率加快，逆反應(yīng)速率也加快
c．甲醇的物質(zhì)的量增加  d．重新平衡時

n(H2)

n(CH3OH)

增大
③若保持同一反應(yīng)溫度將起始物質(zhì)改為a mol CO、b mol H₂、c mol CH₃OH，欲使平衡混合物中各組成與原平衡相同，則a、b應(yīng)滿足的關(guān)系為

 

，且欲使開始時該反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行，c的取值范圍是

 

．

Answer 1

分析：（1）①由圖象可知，壓強一定時，溫度越高CO的轉(zhuǎn)化率越小，說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動，據(jù)此判斷△H；根據(jù)反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量的變化判斷△S；根據(jù)△G=△H-T△S判斷反應(yīng)自發(fā)性問題；
②由圖可知，在250℃、1.3×10⁴kPa左右，CO轉(zhuǎn)化率已較高（達90%左右），增大壓強CO轉(zhuǎn)化率提高不大，且生產(chǎn)成本增加；
（2）①利用三段式計算平衡時各組分的平衡濃度，再根據(jù)k=

c(CH3OH)

c(CO)×c2(H2)

計算；
②增大壓強，正、逆反應(yīng)速率都增大，平衡向正反應(yīng)方向，平衡時各組分的濃度都增大，據(jù)此判斷；
③各組成與原平衡相同說明為等效平衡，恒溫恒容，前后氣體體積變化，按化學(xué)計量數(shù)轉(zhuǎn)化到左邊，滿足對于物質(zhì)的物質(zhì)的量相等即可，據(jù)此解答a、b的關(guān)系；
計算出平衡時CH₃OH（g）的物質(zhì)的量，c大于此值平衡向逆反應(yīng)進行，按化學(xué)計量數(shù)轉(zhuǎn)化到左邊，得到2mol CO時c的值最大，據(jù)此計算解答．

解答：解：（1）①由圖象可知，壓強一定時，溫度越高CO的轉(zhuǎn)化率越小，說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動，則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，即△H＜0；
該反應(yīng)正反應(yīng)是氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng)，故熵減小，即△S＜0；
由△G=△H-T△S＜0，反應(yīng)自發(fā)進行，可知該反應(yīng)在低溫趨向自發(fā)進行，高溫下不能自發(fā)進行，該反應(yīng)不一定自發(fā)進行，
故答案為：＜；＜；不一定；
②由圖可知，在250℃、1.3×10⁴kPa左右，CO轉(zhuǎn)化率已較高（達90%左右），增大壓強CO轉(zhuǎn)化率提高不大，且生產(chǎn)成本增加，故實際生產(chǎn)條件控制在1.3×10⁴kPa左右，
故答案為：該壓強下，CO轉(zhuǎn)化率已較高（90%左右），再增大壓強CO轉(zhuǎn)化率提高不大，且生產(chǎn)成本增加；
（2）①2molCO和6molH₂充入2L的密閉容器中，CO、H₂的起始濃度分別為

2mol

2L

=1mol/L、

6mol

2L

=3mol/L，充分反應(yīng)后，達到平衡時測得c（CO）=0.1 mol/L，CO濃度變化為1mol/L-0.1mol/L=0.9mol/L，則：
            CO（g）+2H₂（g）?CH₃0H（g）
開始（mol/L）：1       3        0
變化（mol/L）：0.9     1.8      0.9
平衡（mol/L）：0.1     1.2      0.9
故該溫度下，該反應(yīng)的平衡常數(shù)k=

0.9

0.1×1．22

=6.25，
故答案為：6.25；
②a．增大壓強，平衡時氫氣的濃度增大，故a錯誤；
b．增大壓強，反應(yīng)物、生成物的濃度都增大，故正、逆反應(yīng)速率都加快，故b正確；
c．增大壓強平衡向正反應(yīng)方向移動，甲醇的物質(zhì)的量增加，故c正確；
d．增大壓強平衡向正反應(yīng)方向移動，氫氣的物質(zhì)的量減小、甲醇的物質(zhì)的量增大，故重新平衡時

n(H2)

n(CH3OH)

減小，故d錯誤，
故答案為：bc；
③各組成與原平衡相同說明為等效平衡，恒溫恒容，前后氣體體積變化，按化學(xué)計量數(shù)轉(zhuǎn)化到左邊，滿足對于物質(zhì)的物質(zhì)的量相等即可，所以有：a+c=2，b+2c=6，整理得b=2+2a；
由①計算可知，平衡時CH₃OH的物質(zhì)的量為0.9mol/L×2L=1.8mol，所以c＞1.8mol平衡向逆反應(yīng)進行．按化學(xué)計量數(shù)轉(zhuǎn)化到左邊，得到2mol CO時c的值最大，所以c最大為2mol．所以1.8＜c＜≤2，
故答案為：b=2+2a；1.8＜c＜≤2．

點評：本題綜合性較大，涉及化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性判斷、化學(xué)平衡常數(shù)、化學(xué)平衡影響因素、等效平衡計算等，（2）③注意等效思想的運用以及運用極限方法確定c的取值范圍．