Question

硫在地殼中主要以硫化物、硫酸鹽等形式存在，其單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。
（1）已知：重晶石（BaSO₄）高溫煅燒可發(fā)生一系列反應(yīng)，其中部分反應(yīng)如下：
BaSO₄(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g) △H=" +" 571.2 kJ?mol^—1
BaS(s)= Ba(s)+S(s) △H=" +460" kJ?mol^—1
已知：2C(s)+O₂(g)=2CO(g) △H=" -221" kJ?mol^—1
則：Ba(s)+S(s)+2O₂(g)=BaSO₄(s) △H=       。 
（2）雄黃(As₄S₄)和雌黃(As₂S₃)是提取砷的主要礦物原料。已知As₂S₃和HNO₃有如下反應(yīng)：
As₂S₃+10H⁺+ 10NO₃^-=2H₃AsO₄+3S+10NO₂↑+ 2H₂O
當(dāng)反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為2mol時(shí)，生成H₃AsO₄的物質(zhì)的量為    。
（3）向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸至過量。其中主要含硫各物種（H₂S、HS^—、S^2—）的分布分?jǐn)?shù)（平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù)）與滴加鹽酸體積的關(guān)系如下圖所示（忽略滴加過程H₂S氣體的逸出）。

①含硫物種B表示      。在滴加鹽酸過程中，溶液中c(Na⁺)與含硫各物種濃度的大小關(guān)系為      (填字母)。
a．c(Na⁺)= c(H₂S)+c(HS^—)+2c(S^2—)
b．2c(Na⁺)=c(H₂S)+c(HS^—)+c(S^2—)
c．c(Na⁺)=3[c(H₂S)+c(HS^—)+c(S^2—)]
②NaHS溶液呈堿性，若向溶液中加入CuSO₄溶液，恰好完全反應(yīng)，所得溶液呈強(qiáng)酸性，其原因是     （用離子方程式表示）。
（4）硫的有機(jī)物（）與甲醛、氯化氫以物質(zhì)的量之比1:1:1反應(yīng)，可獲得一種殺蟲劑中間體X和H₂O。
及X的核磁共振氫譜如下圖，其中      （填“Ⅰ”或“Ⅱ”）為的核磁共振氫譜圖。寫出X的結(jié)構(gòu)簡式：      。

Answer 1

（1）-1473.2 kJ?mol^—1
（2）0.4mol
（3）①HS^—（或NaHS）   c
②Cu²⁺+ HS^—=CuS↓+H⁺
（4）Ⅰ 

解析試題分析：（1）三個(gè)熱化學(xué)方程式分別為①②③，則反應(yīng)的△H= ③×2－①－②；（2）反應(yīng)中硝酸作為氧化劑，共轉(zhuǎn)移電子數(shù)為10e^-，當(dāng)反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為2mol時(shí)，生成H₃AsO₄的物質(zhì)的量為2÷5=0.4mol；（3）①Na₂S與鹽酸反應(yīng)先生成HS^-，再生成H₂S，分別對(duì)應(yīng)A、B、C三條曲線；此過程中的物料守恒式為c(Na⁺)=3[c(H₂S)+c(HS^—)+c(S^2—)]；②反應(yīng)生成酸，根據(jù)反應(yīng)條件只能有沉淀生成反應(yīng)才能發(fā)生，即生成CuS為沉淀；（4）分子中含有三種不同環(huán)境的氫，苯環(huán)兩種，個(gè)數(shù)為2,2,1，所以圖1為其圖譜；根據(jù)圖譜確定其含有三種不同環(huán)境的氫且數(shù)目相同，而—SH中含有1個(gè)氫原子，所以應(yīng)是該官能團(tuán)反應(yīng)，根據(jù)原子守恒寫出結(jié)構(gòu)簡式為。
考點(diǎn)：考查化學(xué)原理中蓋斯定律應(yīng)用、離子濃度的判斷與比較、及結(jié)構(gòu)式的判斷等有關(guān)問題。