Question

9．稱取含有KBrO₃、KBr 及惰性物質(zhì)試樣10.00g，溶解定容于100ml容量瓶中．移取25.00ml 試液，在H₂SO₄介質(zhì)中以Na₂SO₃還原BrO₃^-至Br^-，調(diào)至中性，用0.10mol/LAgNO₃滴定至終點，用去70.00ml．另取25.00ml試液，用硫酸酸化后，加熱趕去Br₂，再調(diào)至中性，滴定剩余的Br^-，用去上述AgNO₃的標準溶液10．OOml．
（己知KBrO₃、KBr的摩爾質(zhì)量分別為167.0g/mol，119.0g/mol）
①加入Na₂SO₃后發(fā)生反應的離子方程式為：BrO₃^-+3SO₃^2-=Br+3SO₄^2-；
②計算試樣中KBr的質(zhì)量分數(shù)為：28.56%（保留兩位小數(shù)）

Answer 1

分析 ①KBrO₃與Na₂SO₃反應生成溴化鈉和硫酸鈉；
②在H₂SO₄介質(zhì)中以Na₂SO₃還原BrO₃^-至Br^-，發(fā)生BrO₃^-+3SO₃^2-=Br^-+3SO₄^2-，用0.10mol/LAgNO₃滴定，發(fā)生Br^-+Ag⁺=AgBr↓；另取25.00ml試液，用硫酸酸化后，發(fā)生BrO₃^-+5Br^-+6H⁺=3Br₂+3H₂O，加熱趕去Br₂，再調(diào)至中性，滴定剩余的Br^-，用去上述AgNO₃的標準溶液10．OOml，根據(jù)反應方程式計算．

解答 解：①KBrO₃與Na₂SO₃反應生成溴化鈉和硫酸鈉，其反應的離子方程式為：BrO₃^-+3SO₃^2-=Br+3SO₄^2-；
故答案為：BrO₃^-+3SO₃^2-=Br+3SO₄^2-；
②設KBrO₃為x mmolBrO₃^-+3SO₃^2-=Br^-+3SO₄^2-
 x            x
     Br^-+Ag⁺=AgBr↓
n（Br^-）     （0.1×0.07）mol
KBr的量為（0.007-x）mmol
BrO₃^-+5Br^-+6H⁺=3Br₂+3H₂O 
1      5
x      5x
剩余Br^-為[（0.007-x）-5x]mol
則（0.007-x）-5x=0.1×0.01
x=0.001
則KBr的量為：（0.007-0.001）×$\frac{100}{25}$=0.024mol；
KBr的質(zhì)量分數(shù)為$\frac{0.024×119}{10}$×100=28.56%；
故答案為：28.56%．

點評 本題考查了有關方程式的計算、氧化還原反應、滴定原理的應用，題目難度中等，側(cè)重于考查學生的分析能力和計算能力，注意把握滴定時溶液中發(fā)生的反應．