Question

12．高分子材料E和含撲熱息痛高分子藥物的合成流程如圖所示：

已知：I．含撲熱息痛高分子藥物的結(jié)構(gòu)為：．
II．RCOOH$\stackrel{SOCl_{2}}{→}$
III．$\stackrel{Na溶液}{→}$RCOONa+R′-NH₂
試回答下列問(wèn)題：
（1）①的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，G的分子式為C₄H₅OCl．
（2）若1mol 可轉(zhuǎn)化為1mol A和1mol B，且A與FeCl₃溶液作用顯紫色，寫出A的稀溶液與過(guò)量濃溴水發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（3）反應(yīng)②為加成反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；撲熱息痛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（4）寫出含撲熱息痛高分子藥物與足量氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（5）D蒸氣密度是相同狀態(tài)下甲烷密度的6.25倍，D中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為碳60%，氫8%，氧32%．D有多種同分異構(gòu)體，其中屬于鏈狀酯類，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體有11種（考慮順反異構(gòu)）．

Answer 1

分析 苯和丙烯在氯化鋁存在條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成異丙苯，異丙苯被氧化生成A和B，B和氫氰酸發(fā)生加成反應(yīng)生成，則B為，1mol 可轉(zhuǎn)化為1mol A和1mol B，且A與FeCl₃溶液作用顯紫色，說(shuō)明A中含有酚羥基，根據(jù)碳原子守恒知A是．與甲醇/水、H⁺發(fā)生反應(yīng)生成D，D蒸氣密度是相同狀態(tài)下甲烷密度的6.25倍，則D的相對(duì)分子質(zhì)量是16×6.25=100，D中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為碳60%，氫8%，氧32%，則碳、氫、氧原子個(gè)數(shù)比=$\frac{60%}{12}$：$\frac{8%}{1}$：$\frac{32%}{16}$=5：8：2，則D的分子式為C₅H₈O₂，D的不飽和度為$\frac{2×5+2-8}{2}$=2，所以D中含有碳碳雙鍵，且含有酯基，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=C（CH₃）COOCH₃；D發(fā)生加聚反應(yīng)生成E為．由反應(yīng)信息II可知和SOCl₂發(fā)生取代反應(yīng)生成G為CH₂=C（CH₃）COCl，G與撲熱息痛反應(yīng)生成H，H反應(yīng)生成，則H為，撲熱息痛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此解答．

解答 解：苯和丙烯在氯化鋁存在條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成異丙苯，異丙苯被氧化生成A和B，B和氫氰酸發(fā)生加成反應(yīng)生成，則B為，1mol 可轉(zhuǎn)化為1mol A和1mol B，且A與FeCl₃溶液作用顯紫色，說(shuō)明A中含有酚羥基，根據(jù)碳原子守恒知A是．與甲醇/水、H⁺發(fā)生反應(yīng)生成D，D蒸氣密度是相同狀態(tài)下甲烷密度的6.25倍，則D的相對(duì)分子質(zhì)量是16×6.25=100，D中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為碳60%，氫8%，氧32%，則碳、氫、氧原子個(gè)數(shù)比=$\frac{60%}{12}$：$\frac{8%}{1}$：$\frac{32%}{16}$=5：8：2，則D的分子式為C₅H₈O₂，D的不飽和度為$\frac{2×5+2-8}{2}$=2，所以D中含有碳碳雙鍵，且含有酯基，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=C（CH₃）COOCH₃；D發(fā)生加聚反應(yīng)生成E為．由反應(yīng)信息II可知和SOCl₂發(fā)生取代反應(yīng)生成G為CH₂=C（CH₃）COCl，G與撲熱息痛反應(yīng)生成H，H反應(yīng)生成，則H為，撲熱息痛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（1）反應(yīng)①是苯和丙烯發(fā)生加成反應(yīng)，G為CH₂=C（CH₃）COCl，分子式為 C₄H₅OCl，
故答案為：加成反應(yīng)；C₄H₅OCl；
（2）A是，苯酚和過(guò)量濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（3）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，撲熱息痛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；；
（4）含撲熱息痛高分子藥物與足量氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）D為CH₂=C（CH₃）COOCH₃，其同分異構(gòu)體屬于鏈狀酯類，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，應(yīng)為甲酸形成的酯基，則該物質(zhì)是甲酸某酯，形成酯的醇碳鏈結(jié)構(gòu)為：C=C-C-C-、C-C=C-C-（有順反）、C-C-C=C-（有順反）、C=C（C）-C-、C=C-C（C）-、C-C（C）=C-、C-C=C（C）-（有順反）、C=C（C-C）-，所以D的符合條件的同分異構(gòu)體有11種，
故答案為：11．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，根據(jù)轉(zhuǎn)化中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件與給予的信息采用正逆相結(jié)合的方法進(jìn)行分析，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類的判斷，注意有碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)和順反異構(gòu)，難度較大．