14.將甲烷設計成燃料電池,其利用率更高,如圖所示(A,B為多孔性碳棒).持續(xù)通入甲烷,在標準狀況下,消耗甲烷體積VL,則下列說法錯誤的是(  )
A.通入CH4的一端為原電池的負極,溶液中OH-向負極區(qū)移動
B.當0<V≤22.4L時,電池總反應式為CH4+2O2+2KOH═K2CO3+3H2O
C.當22.4L<V≤44.8L時,負極電極反應為CH4-8e-+9CO32-+3H2O═10HCO3-
D.當V=33.6L時,溶液中陰離子濃度大小關系為c(CO32- )>c(HCO3-)>c(OH-

分析 燃料電池中,通入燃料的一端為原電池的負極,通入空氣的一端為原電池的正極,陰離子向負極移動,陽離子移向正極,n(KOH)=2mol/L×1L=2mol,可能先后發(fā)生反應①CH4+2O2→CO2+2H2O、②CO2+2KOH=K2CO3+H2O、③K2CO3+CO2+H2O=2KHCO3;根據(jù)甲烷的量計算生成的二氧化碳的量,結合反應方程式判斷反應產(chǎn)物及發(fā)生的反應.

解答 解:A.燃料電池中,通入CH4的一端為原電池的負極,溶液中OH-向負極區(qū)移動,故A正確;
B.當0<V≤22.4L時,0<n(CH4)≤1mol,則0<n(CO2)≤1mol,只發(fā)生反應①②,且KOH過量,則電池總反應式為CH4+2O2+2KOH=K2CO3+3H2O,故B正確;
C.當22.4 L<V≤44.8L,1mol<n(CH4)≤2mol,則1mol<n(CO2)≤2mol,發(fā)生反應①②③,得到K2CO3和KHCO3溶液,則負極反應式為CH4-8e-+9CO32-+3H2O=10HCO3-,故C正確;
D.當V=33.6L時,n(CH4)=1.5mol,n(CO2)=1.5mol,則電池總反應式為3CH4+6O2+4KOH=K2CO3+2KHCO3+7H2O,則得到0.5molK2CO3和1molKHCO3的溶液,則c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-),故D錯誤;
故選D.

點評 本題考查了燃料電池的工作原理,注意二氧化碳與電解質(zhì)氫氧化鉀反應量的判斷,計算要求的綜合性較強,難度較大.

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(2)下列關于[Cu(NH34]SO4、K4[Fe(CN)6]、Na3AlF6的說法中正確的有ad(填正確答案標號);
a.三種物質(zhì)中含有的化學鍵類型均有離子鍵和配位鍵
b.[Cu(NH34]SO4中含有NH3分子,其水溶液中也含有大量NH3分子
c.三種物質(zhì)的組成元素中第一電離能最大的是氮元素
d.K4[Fe(CN)6]與Na3AIF6的中心離子具有相同的配位數(shù)
(3)已知NF3與NH3的空間構型相同,但NF3不易與Cu2+形成配離子,其原因N、F、H三種元素的電負性為F>N>H,在NF3中,共用電子對偏向F,偏離N原子,使得氮原子上的孤電子對難于與Cu2+形成配位鍵.
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