Question

【題目】抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路線如圖。

已知：

ⅰ.；

ⅱ.有機(jī)物結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示，如(CH3)2NCH2CH3的鍵線式為。

（1）有機(jī)物A能與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，其鈉鹽可用于食品防腐。有機(jī)物B能與Na2CO3溶液反應(yīng)，但不產(chǎn)生CO2；B加氫可得環(huán)己醇。A和B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是_______。

（2）D中含有的官能團(tuán)名稱：_______。

（3）E的結(jié)構(gòu)簡式為_______。

（4）F是一種天然香料，經(jīng)堿性水解、酸化，得G和J。J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G。J的結(jié)構(gòu)簡式為_______。

（5）M是J的同分異構(gòu)體，符合下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡式是_______。

①包含2個六元環(huán)

②M可水解，與NaOH溶液共熱時，1molM最多消耗2molNaOH

（6）推測E和G反應(yīng)得到K的過程中，反應(yīng)物LiAlH4和H2O的作用是_______。

（7）由K合成托瑞米芬的過程：

托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡式是_______。

Answer 1

【答案】+H2O 羥基、羰基 還原（加成）

【解析】

有機(jī)物A能與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，說明含有-COOH，且鈉鹽可用于食品防腐，結(jié)合K結(jié)構(gòu)簡式，A為，有機(jī)物B能與Na2CO3溶液反應(yīng)，但不產(chǎn)生CO2，說明含有酚羥基，且B加氫可得環(huán)己醇，則B為，根據(jù)ABC分子式知，AB發(fā)生酯化反應(yīng)生成C為，C發(fā)生信息i的反應(yīng)生成D為，D生成E為；F是一種天然香料，說明含有酯基，經(jīng)堿性水解、酸化，得G和J，J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G，J不飽和度= =6，根據(jù)K結(jié)構(gòu)簡式知，GJ中都含有苯環(huán)，苯環(huán)的不飽和度是4，根據(jù)O原子個數(shù)知，J中含有-COOH，所以還含有一個C=C，則J為，根據(jù)原子守恒知，G分子式為C9H10O，G的不飽和度為=5，J經(jīng)過還原可以得到G，所以G為，EG發(fā)生加成反應(yīng)生成K。

（1）通過以上分析知，A為，B為，C為，A和B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是+H2O，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)。

故答案為： +H2O；

（2）D為，D中含有的官能團(tuán)：羰基、羥基，

故答案為：羰基、羥基；

（3）E的結(jié)構(gòu)簡式為，

故答案為：；

（4）J的結(jié)構(gòu)簡式為，

故答案為：；

（5）J為，M是J的同分異構(gòu)體，

①包含2個六元環(huán)；

②M可水解，說明含有酯基；與NaOH溶液共熱時，1 mol M最多消耗 2 molNaOH，說明水解生成酚羥基和羧基，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為，

故答案為：；

（6）推測E和G反應(yīng)得到K的過程中，該反應(yīng)為加成反應(yīng)，羰基上加上H原子，則反應(yīng)物LiAlH4和H2O的作用是還原劑，

故答案為：還原劑；

（7）K發(fā)生消去反應(yīng)生成N，N分子式為C26H29NO2，N和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成托瑞米芬，根據(jù)反應(yīng)前后分子式變化中Cl原子取代-OH，且托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu)，則N為，托瑞米芬為。

故答案為：。