Question

在有過氧化物存在的條件下，不對稱烯烴與HBr加成的規(guī)律是：溴原子加在含氫多的碳原子上，如：
CH₃-CH=CH₂+HBr→CH₃-CH₂-CH₂Br
現(xiàn)有分子式為C₈H₁₃O₂Cl的有機物A，在一定條件下發(fā)生如圖所示的系列變化：

已知：A分子中不含有甲基，試回答下列問題：
（1）寫出下列有機物的結(jié)構(gòu)簡式：X______，Y______，A______，D______，E______，F(xiàn)______．
（2）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式（有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示）：
①A和NaOH溶液共熱：______

Answer 1

【答案】分析：A水解產(chǎn)物經(jīng)過一系列轉(zhuǎn)化后都可生成D，說明X、Y的C原子數(shù)相等，A分子中不含有甲基，則A（C₈H₁₃O₂Cl）應(yīng)為不飽和一元鹵代酯，結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，氯原子和酯基兩處在堿性條件下同時水解得二元醇X和不飽和羧酸鈉Y，且X、Y碳數(shù)均為4，X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，C為二元醛，為OHCCH₂CH₂CHO，D為二元羧酸，為HOOCCH₂CH₂COOH，Y為CH₂=CHCH₂COONa，B為CH₂=CHCH₂COOH，由題意可知E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，F(xiàn)為CH₂OHCH₂CH₂COONa，
G為CH₂OHCH₂CH₂COOH，H為OHCCH₂CH₂COOH，結(jié)合有機物的官能團的性質(zhì)可寫出相關(guān)反應(yīng)的方程式．
解答：解：A水解產(chǎn)物經(jīng)過一系列轉(zhuǎn)化后都可生成D，說明X、Y的C原子數(shù)相等，A分子中不含有甲基，則A（C₈H₁₃O₂Cl）應(yīng)為不飽和一元鹵代酯，結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，氯原子和酯基兩處在堿性條件下同時水解得二元醇X和不飽和羧酸鈉Y，且X、Y碳數(shù)均為4，X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，C為二元醛，為OHCCH₂CH₂CHO，D為二元羧酸，為HOOCCH₂CH₂COOH，Y為CH₂=CHCH₂COONa，B為CH₂=CHCH₂COOH，由題意可知E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，F(xiàn)為CH₂OHCH₂CH₂COONa，
G為CH₂OHCH₂CH₂COOH，H為OHCCH₂CH₂COOH，
（1）由以上分析可知A為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，Y為CH₂=CHCH₂COONa，D為HOOCCH₂CH₂COOH，E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，F(xiàn)為CH₂OHCH₂CH₂COONa，
故答案為：HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；CH₂=CHCH₂COONa；CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl；HOOCCH₂CH₂COOH；CH₂BrCH₂CH₂COOH；CH₂OHCH₂CH₂COONa；
（2）①A為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，和NaOH溶液共熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，
反應(yīng)的方程式為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOHHOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+CH₂=CHCH₂COONa+NaCl，
故答案為：CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOHHOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+CH₂=CHCH₂COONa+NaCl，
②X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，可被催化氧化為二元醛，
反應(yīng)的方程式為2HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂2OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O，
故答案為：2HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂2OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O；
③E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，可與堿發(fā)生中和反應(yīng)和水解反應(yīng)，
應(yīng)的方程式為CH₂BrCH₂CH₂COOH+2NaOH→CH₂OHCH₂CH₂COONa+NaBr+H₂O，
故答案為：CH₂BrCH₂CH₂COOH+2NaOH→CH₂OHCH₂CH₂COONa+NaBr+H₂O．
點評：本題為一道典型的有機框圖推斷題．解答有機推斷題的關(guān)鍵是尋找切入口，即通常所說的“題眼”，本題有兩個最為明顯的“題眼”：①兩次氧化，在有機化學(xué)中符合兩次氧化的物質(zhì)有烯烴和醇等；②在NaOH溶液中的水解，能發(fā)生水解的有機物一般有鹵代烴、酯、含有肽鍵的有機化合物等．找到題眼后便可用順推和逆推相結(jié)合的方法漸次展開．
題目難度中等．