Question

[有機化學基礎(chǔ)]2006年5月14日某新聞媒體報道齊齊哈爾第二制藥有限公司生產(chǎn)的假藥事件，“齊二藥”違反規(guī)定，購入工業(yè)用“二甘醇”代替醫(yī)用丙二醇（C₃H₈O₂）作輔料，用于“亮菌甲素注射液”的生產(chǎn)，導致多名患者腎功能衰歇，造成多名患者死亡．二甘醇又稱乙二醇醚，分子式為C₄H₁₀O₃（HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH），二甘醇是一種重要的化工原料，可以制取酸、酯、胺等，其主要產(chǎn)品有嗎啉及其衍生物1，4-二惡烷

刪除此空

等被廣泛應(yīng)用于石油化工、橡膠、塑料、制藥等行業(yè)，用途十分廣泛．二甘醇一般的合成路線為：

請回答下列問題：
（1）下列關(guān)于“丙二醇”和“二甘醇”及“乙二醇”的有關(guān)說法正確的是
A．丙二醇是乙二醇的同系物
B．它們具有相同種類和數(shù)目的官能團，性質(zhì)上完全相同
C．“丙二醇”和“二甘醇”在病人體內(nèi)都能被氧化為草酸
D．分離“丙二醇”和“二甘醇”可采用分液的方法
（2）過程Ⅰ是石油加工中常用步驟，其名稱為

裂解

．
（3）從物質(zhì)B到物質(zhì)C的過程如果條件控制不好會生成物質(zhì)E，E可用于金屬的切割，則為了能得到二甘醇D，物質(zhì)B到物質(zhì)C的反應(yīng)條件是

氫氧化鈉水溶液、加熱

，該反應(yīng)屬于

取代反應(yīng)

（添反應(yīng)類型）．寫出B可能生成E的化學方程式：

CH₂BrCH₂Br+2NaOH

醇

△

HC≡CH↑+2NaBr

．
（4）物質(zhì)D是二甘醇，則合成路線中的物質(zhì)A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式分別是：
A：

C₂H₂

      B：

BrCH₂CH₂Br

       C：

HOCH₂CH₂OH

（5）反應(yīng)Ⅲ的化學方程式為：

2HO-CH₂-CH₂-OH

濃硫酸

△

2HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH+H₂O

．
（6）寫出二甘醇制備1，4-二惡烷的化學方程式：

HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

濃硫酸

△

+H₂O

．

Answer 1

分析：（1）A、丙二醇與乙二醇含有相同的官能團-OH，且數(shù)目相同，其它為單鍵，組成通式相同；
B、二甘醇除含有2個-OH，還含有醚鍵，與丙二醇、乙二醇含有的官能團不同；
C、丙二醇可以氧化物為草酸，二甘醇氧化物HOOCHCH₂-O-CH₂CHO0H；
D、分液可以分離互不相溶的液體，丙二醇與二甘醇互溶；
（2）由石油裂解生成乙烯；
（3）BrCH₂CH₂Br在氫氧化鈉水溶液、加熱下發(fā)生取代反應(yīng)生成HOCH₂CH₂OH，如果條件控制不好會發(fā)生消去反應(yīng)生成乙炔，可用于金屬的切割；
（4）由二甘醇的合成路線可知，A為C₂H₂，B為BrCH₂CH₂Br，C為HOCH₂CH₂OH，D為HOCH₂CH₂-O-CH₂CH₂OH，
（5）反應(yīng)Ⅲ是乙二醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生分子間脫水生成HOCH₂CH₂-O-CH₂CH₂OH；
（6）二甘醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生脫水反應(yīng)生成1，4-二惡烷（）．

解答：解：（1）A、丙二醇與乙二醇含有相同的官能團-OH，且數(shù)目相同，其它為單鍵，組成通式相同，故A正確；
B、二甘醇除含有2個-OH，還含有醚鍵，與丙二醇、乙二醇含有的官能團不同，故B錯誤；
C、丙二醇可以氧化物為草酸，二甘醇氧化物HOOCHCH₂-O-CH₂CHO0H，故C錯誤；
D、丙二醇與二甘醇互溶，不能利用分液方法分離，故D錯誤；
故選A；
（2）由石油裂解生成乙烯，故答案為：裂解；
（3）BrCH₂CH₂Br在氫氧化鈉水溶液、加熱下發(fā)生取代反應(yīng)生成HOCH₂CH₂OH，如果條件控制不好會發(fā)生消去反應(yīng)生成乙炔，反應(yīng)方程式為：CH₂BrCH₂Br+2NaOH

醇

△

HC≡CH↑+2 NaBr，
故答案為：氫氧化鈉水溶液、加熱，取代反應(yīng)，CH₂BrCH₂Br+2NaOH

醇

△

HC≡CH↑+2 NaBr；
（4）由二甘醇的合成路線可知，A為C₂H₂，B為BrCH₂CH₂Br，C為HOCH₂CH₂OH，D為HOCH₂CH₂-O-CH₂CH₂OH，
故答案為：C₂H₂，BrCH₂CH₂Br，HOCH₂CH₂OH，；
（5）反應(yīng)Ⅲ是乙二醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生分子間脫水生成HOCH₂CH₂-O-CH₂CH₂OH，反應(yīng)方程式為：2HO-CH₂-CH₂-OH

濃硫酸

△

 2HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH+H₂O，
故答案為：2HO-CH₂-CH₂-OH

濃硫酸

△

2HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH+H₂O；
（6）二甘醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生脫水反應(yīng)生成1，4-二惡烷（），反應(yīng)方程式為：HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

濃硫酸

△

+H₂O，
故答案為：HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

濃硫酸

△

+H₂O．

點評：本題涉及到石油的裂解、有機反應(yīng)類型、有機反應(yīng)條件的選擇以及烯與鹵代烴、醇的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化等，難度中等，注意基礎(chǔ)知識的掌握．