Question

用石油裂解產(chǎn)物A可合成多種產(chǎn)物（如F是一種稱為富馬酸二甲酯的殺菌劑），圖用A合成一些有機(jī)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

（1）上述反應(yīng)中屬于加成反應(yīng)的是

①③

．
（2）¹H核磁共振譜圖表明A分子只有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，紅外光譜研究表明A分子中含有兩個碳碳雙鍵，寫出A、D的結(jié)構(gòu)簡式

CH₂=CHCH=CH₂、HOCH₂CH₂CHClCH₂OH

．
（3）寫出B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)方程式

．
（4）H物質(zhì)在濃硫酸存在下可分別生成一種含六元環(huán)、七元環(huán)、八元環(huán)的產(chǎn)物，寫出生成六元環(huán)產(chǎn)物相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式

．
（5）寫出跟A互為同分異構(gòu)體，且分子中有4個碳原子共直線的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式

CH₃C≡CCH₃

．
（6）D被氧化成HOOCCH₂CHClCOOH的過程中會有中間產(chǎn)物生成，中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能是

OHCCH₂CHClCH₂OH、HOCH₂CH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCHO、
HOOCCH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCOOH

（寫出一種），檢驗(yàn)該物質(zhì)存在的試劑是

新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液

．

Answer 1

分析：¹H核磁共振譜圖表明A分子只有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，紅外光譜研究表明A分子中含有兩個碳碳雙鍵，結(jié)合A的分子式知A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH=CH₂，A和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C反應(yīng)生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，則D的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂ClCH=CHCH₂Cl；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化生成H，H的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，H發(fā)生反應(yīng)生成J；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F(xiàn)在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成G．

解答：解：¹H核磁共振譜圖表明A分子只有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，紅外光譜研究表明A分子中含有兩個碳碳雙鍵，結(jié)合A的分子式知A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH=CH₂，A和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C反應(yīng)生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，則D的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂ClCH=CHCH₂Cl；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化生成H，H的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，H發(fā)生反應(yīng)生成J；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F(xiàn)在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成G．
（1）通過以上分析知，上述反應(yīng)中屬于加成反應(yīng)的是①③，
故答案為：①③；
（2）通過以上分析知，A、D的結(jié)構(gòu)簡式分別為：CH₂=CHCH=CH₂、HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，
故答案為：CH₂=CHCH=CH₂；HOCH₂CH₂CHClCH₂OH；
（3）通過以上分析知，B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）H的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，H物質(zhì)在濃硫酸存在下可分別生成一種含六元環(huán)、七元環(huán)、八元環(huán)的產(chǎn)物，H生成六元環(huán)產(chǎn)物的方程式為，
故答案為：；
（5）A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH=CH₂，、跟A互為同分異構(gòu)體，且分子中有4個碳原子共直線的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃C≡CCH₃，
故答案為：CH₃C≡CCH₃；
（6）D的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，D被氧化成HOOCCH₂CHClCOOH的過程中會有中間產(chǎn)物生成，中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能是OHCCH₂CHClCH₂OH、HOCH₂CH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCHO、HOOCCH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCOOH，這些物質(zhì)中都含有醛基，可以采用銀鏡反應(yīng)或新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)，
故答案為：OHCCH₂CHClCH₂OH、HOCH₂CH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCHO、HOOCCH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCOOH；新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液．

點(diǎn)評：本題考查了有機(jī)物的推斷，根據(jù)D反應(yīng)產(chǎn)物采用正逆相結(jié)合的方法推斷，連接有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，難度中等．