Question

已知一些銀鹽的顏色及溶解度數(shù)值如下：

化學(xué)式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
顏色	白色	淺黃色	黃色	黑色	紅色
溶解度/g	1.5×10-4	7.1×10-7	2.1×10-7	1.3×10-16	4.3×10-2

測定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定．滴定時，應(yīng)加入的指示劑是（　�。�

A．KBr

B．KI

C．K2S

D．K2CrO4

Answer 1

本題的指示劑的作用是指示出氯離子恰好沉淀完全，即讓氯離子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸銀溶液會生成一種顏色不同的沉淀來指示沉淀終點；
A、氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1：1，依據(jù)Ksp可以直接比較溶解性大小為氯化銀＞溴化銀＞碘化銀；隨Ksp的減小，應(yīng)先出現(xiàn)碘化銀沉淀、再出現(xiàn)溴化銀，最后才沉淀氯化銀；所以不符合滴定實驗的目的和作用，不能測定氯化物的含量，故A不選；
B、依據(jù)A分析可知碘化銀優(yōu)先于氯化銀析出，不能測定氯化物的含量，故B不選；
C、硫化銀的Ksp很小，Ksp=[Ag⁺]²[S^2-]=1.3×10^-16，計算得到需要的銀離子濃度c（S^2-）=

3	1.3×10-16 2

=

3	6.5×10-17

；Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.5×10^-4，[Cl-]=

1.5×10-4

，通過計算得出硫化銀也比氯化銀先沉淀．故C不選；
D、鉻酸銀的陽、陰離子個數(shù)比為2：1，可以計算相同濃度的銀離子沉淀氯離子、鉻酸根離子需要的濃度，依據(jù)Ksp計算得到，Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.5×10^-4，Ksp（Ag₂CrO₄）=[Ag⁺]²[CrO₄^2-]=4.3×10^-2；[Cl-]=

1.5×10-4

；[CrO₄^2-]=

4.3×10-2 2

；所以同濃度的銀離子需要的氯離子濃度小于鉻酸根離子濃度，說明鉻酸銀溶解度大于氯化銀；加入K₂CrO₄，做指示劑可以正確的測定氯化物的含量，故D正確；
故選D．