Question

【題目】砷是生命的第七元素，可形成多種重要化合物，如雌黃(As2S3)、雄黃(As4S4)、砷酸(H3AsO4)和亞砷酸(H3AsO3)等。

(1)雄黃可入藥。若0.5mo1雄黃與O2反應(yīng)生成As2O3，轉(zhuǎn)移14mol電子，則另一種產(chǎn)物為______________(填化學(xué)式)。

(2)砷酸(H3AsO4)是一種重要化工產(chǎn)品，可與足量NaOH溶液反應(yīng)生成Na3AsO4。NaH2AsO4溶液水解反應(yīng)的Kh=_________，該溶液顯______(填“酸”或“堿”)性。若向該溶液中加入少量NaOH固體，則溶液中 將_______(填“增大”、“減小”或“不變”)。(已知：25℃，砷酸的Ka1=5×10-3，Ka2=1.7×10-7)

(3)亞砷酸(H3AsO3)可以用于治療白血病，其在溶液中存在多種微粒形態(tài)。常溫下，用NaOH溶液滴定H3AsO3時(shí)，各種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示。

以酚酞為指示劑，將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當(dāng)溶液由無色變?yōu)榧t色時(shí)停止滴加。該過程中主要反應(yīng)的離子方程式為_______________，pH=8時(shí)，溶液中，c(Na+)________c(H2AsO3－)(填“>”、“<”或“=”)。

Answer 1

【答案】SO2 2×10-12 酸 減小 H3AsO3+OH-==H2AsO3+H2O >

【解析】

(1)利用氧化還原反應(yīng)中得失電子相等進(jìn)行分析。

(2)水解常數(shù)與電力平衡常數(shù)相乘等于離子積常數(shù)，根據(jù)第二步電離常數(shù)和水解常數(shù)比較得出酸堿性，溶液中，分析氫氧根濃度得出答案。

(3)即pH為8.2時(shí)主要是H3AsO3和H2AsO3－，得出離子方程式，pH=8時(shí)，溶液為NaH2AsO3和H3AsO3，溶液顯堿性，水解大于電離，因此得出關(guān)系。

(1)雄黃可入藥。若0.5mo1雄黃與O2反應(yīng)生成As2O3，轉(zhuǎn)移14mol電子，即1mol雄黃與O2反應(yīng)生成As2O3，轉(zhuǎn)移28mol電子，硫?yàn)?/span>-2價(jià)，則As為+2價(jià)，轉(zhuǎn)移了4mol電子，則4mol硫總共轉(zhuǎn)移24mol電子，即1個(gè)硫升高6加，變?yōu)?/span>+4價(jià)的硫，則另一種產(chǎn)物為SO2，即答案為：SO2。

(2)砷酸(H3AsO4)是一種重要化工產(chǎn)品，可與足量NaOH溶液反應(yīng)生成Na3AsO4。NaH2AsO4溶液水解反應(yīng)的，Ka2大于Kh，因此該溶液顯酸性；若向該溶液中加入少量NaOH固體，則溶液中，氫氧根濃度增大，因此比值減��；故答案為：2×10-12；酸；減小。

(3)以酚酞為指示劑，將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當(dāng)溶液由無色變?yōu)榧t色時(shí)停止滴加，即pH為8.2時(shí)主要是H3AsO3和H2AsO3－，該過程中主要反應(yīng)的離子方程式為H3AsO3+OH－ = H2AsO3－+H2O，pH=8時(shí)，溶液為NaH2AsO3和H3AsO3，溶液顯堿性，水解大于電離，因此溶液中c(Na+) > c(H2AsO3－)，故答案為：H3AsO3+OH－ = H2AsO3－+H2O；>。