Question

硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₃）可由亞硫酸鈉和硫粉通過化合反應制得。已知：Na₂S₂O₃在酸性溶液中不能穩(wěn)定存在。
（1）某研究小組設計的制備Na₂S₂O₃·5H₂O的裝置和部分操作步驟如下。

Ⅰ.打開K₁關閉K₂，向圓底燒瓶中加入足量濃硫酸，加熱。
Ⅱ.C中混合液被氣流攪動，反應一段時間后，硫粉的量逐漸減少，當C中溶液的pH 接近7時，打開K₂，關閉K₁即停止C中的反應，停止加熱。
Ⅲ.過濾C中的混合液。
Ⅳ.將濾液經(jīng)過       、       、過濾、洗滌、烘干，得到產(chǎn)品Na₂S₂O₃·5H₂O。
①Ⅱ中，“當C中溶液的pH接近7時即停止C中的反應”的原因是                             （用離子方程式表示）。
②Ⅳ中，操作步驟是           、           。
③裝置B中盛放的試劑是（填化學式）           溶液。
④有一小組在實驗中發(fā)現(xiàn)，二氧化硫氣體產(chǎn)生緩慢以致后續(xù)現(xiàn)象不明顯，但又不存在氣密性問題，請你推測可能的原因                                                                                                                                               。
（2）常用Na₂S₂O₃溶液測定廢水中Ba^2＋的濃度，步驟如下：取廢水25.00 mL，控制適當?shù)乃岫燃尤胱懔?K₂Cr₂O₇溶液，得BaCrO₄沉淀；過濾、洗滌后，用適量稀鹽酸溶解，此時CrO₄^2-全部轉(zhuǎn)化為Cr₂O₇^2-；再加過KI溶液，充分反應后得混合溶液V mL，將其平均分成4等份，加入淀粉溶液作指示劑，用0.001 0 mol·L^－1的Na₂S₂O₃溶液進行滴定，反應完全時，相關數(shù)據(jù)記錄如下表所示：

編號	1	2	3	4
消耗Na2S2O3標準
溶液的體積/mL	18.02	17.98	18.00	20.03

 
部分反應離子方程式為：
①Cr₂O₇^2-＋6I^－＋14H^＋=2Cr^3＋＋3I₂＋7H₂O；
②I₂＋2S₂O₃^2-=2I^－＋S₄O₆^2-。
則判斷達到滴定終點的現(xiàn)象是                                                                                                                                               ，廢水中Ba^2＋的物質(zhì)的量濃度                                                     _。

Answer 1

（1）①S₂O₃^2-＋2H^＋=S↓＋SO₂↑＋H₂O�、谡舭l(fā)濃縮　冷卻結(jié)晶　③NaOH
④濃硫酸濃度不夠或銅被氧化或固體中含不與濃硫酸反應的雜質(zhì)等合理答案均可
（2）加入最后一滴Na₂S₂O₃標準溶液后，藍色消失，且半分鐘內(nèi)顏色不改變 　9.6×10^－4  mol·L^－1  

（1）制取Na₂S₂O₃·5H₂O的原理為SO₂首先與C裝置中的Na₂CO₃溶液反應生成Na₂SO₃，然后發(fā)生反應S＋Na₂SO₃=Na₂S₂O₃，過量的SO₂會產(chǎn)生酸性環(huán)境，根據(jù)題意Na₂S₂O₃在酸性條件下易發(fā)生反應S₂O₃^2-＋2H^＋=S↓＋SO₂↑＋H₂O，一部分S₂O₃^2-反應時消耗H^＋可使溶液pH增大，最后過濾除去硫單質(zhì)，將濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，過濾即可得Na₂S₂O₃·5H₂O。裝置B的作用是處理尾氣，其中所盛液體為NaOH溶液。
（2）平行測定的四組數(shù)據(jù)中有一組為“離群數(shù)據(jù)”，舍去，其他三組數(shù)據(jù)取平均值為18.00 mL。根據(jù)題意可得關系式：Ba^2＋～BaCrO₄～Cr₂O₇^2-～I₂～3Na₂S₂O₃。故廢水中Ba^2＋的物質(zhì)的量濃度為
c（Ba^2＋）＝＝＝9．6×10^－4  mol·L^－1。