Question

19．化合物A經(jīng)堿性水解、酸化后得到B和C（C₈H₈O₂），C能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，且在鐵作催化劑下與液溴反應(yīng)只能生成2種沸點(diǎn)不同的一溴代芳香族化合物．B經(jīng)過下列反應(yīng)后得到高分子化合物G，．


已知：①A的相對(duì)分子質(zhì)量小于200，其中含氧16.7%，完全燃燒產(chǎn)物只有CO₂和水．
②
請(qǐng)回答下列問題：
（1）寫出A的分子式：C₁₂H₁₆O₂．
（2）寫出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（3）C有多種同分異構(gòu)體，其中既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能水解的同分異構(gòu)體有4種
（4）已知在G的粗產(chǎn)物中，含有六元環(huán)狀化合物雜質(zhì)H，經(jīng)檢測(cè)H的核磁共振氫譜只有一個(gè)峰．寫出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（5）寫出F→G反應(yīng)的化學(xué)方程式：n（CH₃）₂C（OH）COOH$\stackrel{一定條件下}{→}$+（n-1）H₂O，該反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng)（填反應(yīng)類型）．

Answer 1

分析 C的不飽和度=$\frac{8×2+2-8}{2}$=5，C能與碳酸氫鈉反應(yīng)，說明C中含有羧基，且在鐵作催化劑下與液溴反應(yīng)只能生成2種沸點(diǎn)不同的一溴代芳香族化合物，則C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
A水解生成羧酸和醇，C是羧酸，則B是醇，B能連續(xù)被氧化生成D，D能發(fā)生信息②的反應(yīng)，A為酯，A中含有2個(gè)O原子，則A相對(duì)分子質(zhì)量=$\frac{16×2}{16.7%}$≈192，B相對(duì)分子質(zhì)量=192+18-8×12-8×1-16×2=74，
B為一元醇時(shí)，碳原子個(gè)數(shù)=$\frac{74-16-2}{14}$=4，符合題意，所以B中含有4個(gè)碳原子，B能連續(xù)被氧化生成羧酸D，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E發(fā)生消去反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G，G的粗產(chǎn)物中，含有六元環(huán)狀化合物雜質(zhì)H，經(jīng)檢測(cè)H的核磁共振氫譜只有一個(gè)峰，則G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCH₂OH，D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCOOH、E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CBrCOOH、F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂C（OH）COOH，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：C的不飽和度=$\frac{8×2+2-8}{2}$=5，C能與碳酸氫鈉反應(yīng)，說明C中含有羧基，且在鐵作催化劑下與液溴反應(yīng)只能生成2種沸點(diǎn)不同的一溴代芳香族化合物，則C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
A水解生成羧酸和醇，C是羧酸，則B是醇，B能連續(xù)被氧化生成D，D能發(fā)生信息②的反應(yīng)，A為酯，A中含有2個(gè)O原子，則A相對(duì)分子質(zhì)量=$\frac{16×2}{16.7%}$≈192，B相對(duì)分子質(zhì)量=192+18-8×12-8×1-16×2=74，
B為一元醇時(shí)，碳原子個(gè)數(shù)=$\frac{74-16-2}{14}$=4，符合題意，所以B中含有4個(gè)碳原子，B能連續(xù)被氧化生成羧酸D，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E發(fā)生消去反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G，G的粗產(chǎn)物中，含有六元環(huán)狀化合物雜質(zhì)H，經(jīng)檢測(cè)H的核磁共振氫譜只有一個(gè)峰，則G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCH₂OH，D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCOOH、E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CBrCOOH、F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂C（OH）COOH，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）通過以上分析知，A分子式為C₁₂H₁₆O₂，故答案為：C₁₂H₁₆O₂；
（2）C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（3）C為，C的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基和醛基，為甲酸酯，取代基為HCOO-、-CH₃，有鄰間對(duì)三種，取代基為HCOOCH₂-，有一種，所以符合條件的有4種，故答案為：4；
（4）在G的粗產(chǎn)物中，含有六元環(huán)狀化合物雜質(zhì)H，經(jīng)檢測(cè)H的核磁共振氫譜只有一個(gè)峰，則H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；


（5）G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂C（OH）COOH，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G，反應(yīng)類型是縮聚反應(yīng)，
反應(yīng)方程式為n（CH₃）₂C（OH）COOH$\stackrel{一定條件下}{→}$+（n-1）H₂O，
故答案為：n（CH₃）₂C（OH）COOH$\stackrel{一定條件下}{→}$+（n-1）H₂O；縮聚反應(yīng)．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，正確判斷A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，注意結(jié)合題給信息采用知識(shí)遷移方法進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握基礎(chǔ)知識(shí)并靈活運(yùn)用，題目難度中等．