Question

13．鈴蘭醛具有甜潤的百合香味，常用作肥皂、洗滌劑和化妝品的香料．合成鈴蘭醛的路線如下圖所示（部分試劑和條件未注明）：

已知：i．

ii．
請回答：（1）由A生成B的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡式是．
（2）生成E的化學(xué)方程式是．
（3）下列有關(guān)G的敘述中，正確的是b．
a．G分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
b．G能發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)
c．1mol G最多能與6mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)
（4）E有多種芳香簇的同分民構(gòu)體，請寫出符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式、．（寫出兩種即可）
a能發(fā)生水解   b．只有四種等效氫
（5）以有機(jī)物A、苯酚、甲醛及必要的無機(jī)物為原料合成某高分子樹脂，其結(jié)構(gòu)為  ，合成路線是．
示例：H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₃Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 由A、B的分子式判斷A到B的反應(yīng)是加成反應(yīng)，由B、D的分子式可知，反應(yīng)類似已知ii中取代反應(yīng)反應(yīng)，由D被酸性高錳酸鉀溶液氧化的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，可知D的結(jié)構(gòu)簡式為，可推知C₄H₈為CH₂=C（CH₃）₂，C₄H₉Cl為（CH₃）₃CCl．生成E的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，則E的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)到G發(fā)生類似已知i的反應(yīng)，結(jié)合鈴蘭醛的結(jié)構(gòu)，可知G的結(jié)構(gòu)簡式為，G到鈴蘭醛的轉(zhuǎn)化中碳碳雙鍵被消除，則G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為，H再發(fā)生催化氧化生成鈴蘭醛．
（5）根據(jù)目標(biāo)物的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)是HCHO與發(fā)生縮聚反應(yīng)，A為2-甲基丙烯，與氯化氫加成生成2-甲基-2-氯丙烷，與苯酚發(fā)生類似已知ii的反應(yīng)，其產(chǎn)物再與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)即可．

解答 解：由A、B的分子式判斷A到B的反應(yīng)是加成反應(yīng)，由B、D的分子式可知，反應(yīng)類似已知ii中取代反應(yīng)反應(yīng)，由D被酸性高錳酸鉀溶液氧化的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，可知D的結(jié)構(gòu)簡式為，可推知C₄H₈為CH₂=C（CH₃）₂，C₄H₉Cl為（CH₃）₃CCl．生成E的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，則E的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)到G發(fā)生類似已知i的反應(yīng)，結(jié)合鈴蘭醛的結(jié)構(gòu)，可知G的結(jié)構(gòu)簡式為，G到鈴蘭醛的轉(zhuǎn)化中碳碳雙鍵被消除，則G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為，H再發(fā)生催化氧化生成鈴蘭醛．
（1）由A、B的分子式判斷A到B的反應(yīng)是加成反應(yīng)，由上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡式是，
故答案為：加成反應(yīng)；；
（2）生成E的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（3）由上述分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡式為，
a．G分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，故a錯(cuò)誤；
b．G分子中存在醛基、碳碳雙鍵、苯環(huán)，所以能發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)，故b正確；
c．醛基、碳碳雙鍵、苯環(huán)都可以與氫氣加成，所以1 mol G最多能與5mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，故c錯(cuò)誤，
故答案為：b；
（4）E（）有多種芳香簇的同分民構(gòu)體，符合下列條件的同分異構(gòu)體：a．能發(fā)生水解，說明含有酯基，b．只有四種等效氫，可能的結(jié)構(gòu)簡式為：、，
故答案為：、；
（5）根據(jù)目標(biāo)物的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)是HCHO與發(fā)生縮聚反應(yīng)，A為2-甲基丙烯，與氯化氫加成生成2-甲基-2-氯丙烷，與苯酚發(fā)生類似已知ii的反應(yīng)，其產(chǎn)物再與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)即可，合成類型流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分利用有機(jī)物的分子式與結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力、自學(xué)能力與知識遷移應(yīng)用，難度中等