Question

（15分）MMA既是一種高分子化合物（有機(jī)玻璃）的單體，又是制取甲基丙烯酸丙酯等的重要原料。現(xiàn)有三條制備高分子（MMA）的途徑，其流程下如：

（1）工業(yè)上將A和甲醇及過量硫酸一起，一步反應(yīng)生成MMA，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。

（2）反應(yīng)②是在500℃并有催化劑存在的條件下發(fā)生的，則其反應(yīng)類型為： 。

（3）某物質(zhì)既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，其分子中還有手性碳原子，并與互為同分異構(gòu)體，則其物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式為： 。

（4）物質(zhì)D的核磁共振氫譜有兩個峰，它與CO、CH3OH以物質(zhì)的量之比1︰1︰1反應(yīng)恰好生成MMA， 則D的結(jié)構(gòu)簡式為 ，該方法的優(yōu)點(diǎn)是 。

（5）MMA和1丙醇反應(yīng)制取甲基丙烯酸丙酯的化學(xué)方程式為： 。

（6）根據(jù)題中流程里提供的新信息，寫出由(CH3)2C＝CH2制備化合物

的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）。合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

（1）(CH3)2C(OH)CN + CH3OH + H2SO4 →CH2＝C(CH3)COOCH3 + NH4HSO4

【2分，寫“(NH4)2 SO4”不得分】（2）消去或氧化或裂解（1分）（3）HCOOCH(CH3)CH2CH3（2分）

（4）CH≡CCH3（2分） 原子利用率為100%（2分）

（5）+ CH3CH2CH2OH→+ CH3OH（2分）

（6）

（每步1分，共4分，對1步給1分）

【解析】

試題分析：（1）根據(jù)反應(yīng)①的生成物結(jié)構(gòu)簡式可判斷，丙酮與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成A，則A的結(jié)構(gòu)簡式為(CH3)2C(OH)CN，A發(fā)生消去反應(yīng)生成。反應(yīng)中硫酸過量，因此生成MMA的化學(xué)方程式為(CH3)2C(OH)CN + CH3OH + H2SO4 →CH2＝C(CH3)COOCH3 + NH4HSO4。

（2）MMA中含有碳碳雙鍵，則生成MMA的反應(yīng)類型是消去或氧化或裂解。

（3）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有羥基。又能發(fā)生水解反應(yīng)，說明還含有酯基，即是甲酸形成的酯基。且其分子中還有手性碳原子，因此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH(CH3)CH2CH3。

（4）物質(zhì)D的核磁共振氫譜有兩個峰，它與CO、CH3OH以物質(zhì)的量之比1︰1︰1反應(yīng)恰好生成MMA， 則根據(jù)MMA的結(jié)構(gòu)簡式并依據(jù)原子守恒可知D的分子式是C3H4，因此D的結(jié)構(gòu)簡式為CH≡CCH3；由于在反應(yīng)中反應(yīng)物中的原子全部進(jìn)入MMA中，所以其優(yōu)點(diǎn)是原子利用率為100%。

（5）MMA和1丙醇發(fā)生酯基交換反應(yīng)生得到甲基丙烯酸丙酯，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為+ CH3CH2CH2OH→+ CH3OH。

（6）有機(jī)物合成一般常用逆推法，即要制備，則需要利用發(fā)生酯化反應(yīng)得到。根據(jù)已知信息可判斷發(fā)生水解反應(yīng)即可引入羧基。依次類推即可，則合成路線圖可設(shè)計為

。

考點(diǎn)：考查有機(jī)物制備與合成、有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體判斷以及方程式書寫等