Question

8．阿司匹林也叫乙酰水楊酸，是百年來三大經典藥物之一．用于治感冒、發(fā)熱、頭痛、牙痛、關節(jié)痛、風濕病，還能抑制血小板聚集，用于預防和治療缺血性心臟病、心絞痛、心肺梗塞、腦血栓形成，也可應用于血管形成術及旁路移植術．阿司匹林經典的合成方法如下流程：

回答下列問題：
（1）阿司匹林的分子式為C₉H₈O₄，分子中所含官能團為酯基、羧基；水楊酸的系統命名為2-羥基苯甲酸．
（2）水楊酸和乙酸酐生成阿司匹林的反應類型屬于取代反應．反應過程中控制溫度在75℃-80℃，若溫度過高易發(fā)生期反應，可能生成的副產物中屬于脂的為、（寫出兩種物質的結構簡式，毎個分子中只有兩個環(huán)）．
（3）A生成B的反應方程式為．阿司匹林與足量的NaOH溶液反應的化學方程式為．
（4）水楊酸有多種同分異構體，符合下列條件的芳香族化合物有9種．
①能發(fā)生銀鏡反應②三氯化鐵溶液呈紫色
苯酚也有多種同分異構體，寫出其核磁共振氫譜只有一種的物質的結構簡式CH₃C≡C-O-C≡CCH₃．

Answer 1

分析 （1）由阿司匹林的結構簡式書寫其分子式，可知其含有的官能團有酯基、羧基；水楊酸中連接羥基的碳原子為2號碳，苯甲酸為母體；
（2）對比水楊酸、乙酸酐與阿司匹林的結構可知，水楊酸與乙酸酐發(fā)生取代反應生成阿司匹林，同時還有CH₃COOH生成；
若溫度過高易發(fā)生期反應，可能生成的副產物中屬于脂，可以是水楊酸中羧基與另一分子水楊酸中羥基反應生成酯，也可以是阿司匹林中羧基與水楊酸中羥基形成酯；
（3）苯酚與氫氧化鈉反應生成A為，A與二氧化碳再一定條件下得到B，B與硫酸反應得到水楊酸，結合B的分子式與水楊酸結構可知B為；
阿司匹林水解得到與乙酸，中羧基、酚羥基及乙酸均與NaOH發(fā)生中和反應；
（4）水楊酸有多種同分異構體，符合下列條件的芳香族化合物：①能發(fā)生銀鏡反應，含有-CHO；②三氯化鐵溶液呈紫色，含有酚羥基，則側鏈為-OH、-OOCH，有鄰、間、對三種位置，可以有2個-OH、1個-CHO，先確定2個-OH位置，再移動-CHO位置，判斷同分異構體數目；
苯酚也有多種同分異構體，其中核磁共振氫譜只有一種，為對稱結構，該同分異構體為CH₃C≡C-O-C≡CCH₃．

解答 解：（1）由阿司匹林的結構簡式，可知其分子式為C₉H₈O₄，可知其含有的官能團有酯基、羧基；水楊酸中連接羥基的碳原子為2號碳，苯甲酸為母體，系統命名為：2-羥基苯甲酸，
故答案為：C₉H₈O₄；酯基、羧基；2-羥基苯甲酸；
（2）對比水楊酸、乙酸酐與阿司匹林的結構可知，水楊酸與乙酸酐發(fā)生取代反應生成阿司匹林，同時還有CH₃COOH生成；
若溫度過高易發(fā)生期反應，可能生成的副產物中屬于脂，可以是水楊酸中羧基與另一分子水楊酸中羥基反應生成酯，結構簡式為，也可以是阿司匹林中羧基與水楊酸中羥基形成酯，結構簡式為：，
故答案為：取代反應；、；
（3）苯酚與氫氧化鈉反應生成A為，A與二氧化碳再一定條件下得到B，B與硫酸反應得到水楊酸，結合B的分子式與水楊酸結構可知B為，A生成B的反應方程式為：，
阿司匹林水解得到與乙酸，中羧基、酚羥基及乙酸均與NaOH發(fā)生中和反應，阿司匹林與足量的NaOH溶液反應的化學方程式為：，
故答案為：；；
（4）水楊酸有多種同分異構體，符合下列條件的芳香族化合物：①能發(fā)生銀鏡反應，含有-CHO；②三氯化鐵溶液呈紫色，含有酚羥基，則側鏈為-OH、-OOCH，有鄰、間、對三種位置，可以有2個-OH、1個-CHO，2個-OH處于鄰位，-CHO有2種位置，2個-OH處于間位，-CHO有3種位置，2個-OH處于對位，-CHO有1種位置，故共有3+2+3+1=9種；
苯酚也有多種同分異構體，其中核磁共振氫譜只有一種，該同分異構體為對稱結構，該同分異構體為CH₃C≡C-O-C≡CCH₃，
故答案為：9；CH₃C≡C-O-C≡CCH₃．

點評 本題考查有機物的合成與推斷、有機物結構與性質、有機反應類型、限制條件同分異構體書寫等，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，（4）注意利用定二移一法判斷同分異構體數目，難度中等．