Question

化合物莫沙朵林（F）是一種鎮(zhèn)痛藥，它的合成路線如圖1（其中的THF是有關(guān)反應(yīng)的催化劑）：

（1）化合物C中的含氧官能團(tuán)的名稱為

 

、

 

．化合物E的分子中含有的手性碳原子數(shù)為

 

．1mol F最多可與

 

mol NaOH反應(yīng)．
（2）化合物C與新制氫氧化銅的懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

．
（3）寫出同時滿足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

 

．
Ⅰ．分子的核磁共振氫譜圖（¹H核磁共振譜圖）中有4個峰；
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)；
Ⅲ．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且與溴水反應(yīng)．
（4）已知E+X→F為加成反應(yīng)，則化合物X的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（5）已知：化合物G（結(jié)構(gòu)如圖2所示）是合成抗病毒藥阿昔洛韋的中間體．請寫出以O(shè)HCCH（Br）CH₂CHO和1，3-丁二烯為原料制備G的合成路線流程圖2（無機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：H₂C=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點：有機(jī)物的合成,有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式判斷含有的含氧官能團(tuán)；連接4個不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子；F中酯基、酰胺可以與氫氧化鈉反應(yīng)；
（2）C中含有醛基，可與氫氧化銅濁液在加熱條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為羧基；
（3）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說明含有醛基和酯基，能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，
故含有的酯基為甲酸形成的酯基，由E的結(jié)構(gòu)可知，其不飽和度為5，而苯環(huán)的飽和度為4，酯基不飽和度為1，不含氣體不飽和基團(tuán)，能與溴水反應(yīng)，說明酚羥基的鄰位或?qū)ξ恢辽儆幸环N位置含有H原子，分子的核磁共振氫譜圖（¹H核磁共振譜圖）中有4個峰，酚羥基、甲酸形成酯基有2種不同H原子，故苯環(huán)及其它基團(tuán)共有有2種H原子，故側(cè)鏈為-OH、-OOCH、2個甲基，且-OH與-OOCH處于對位，2個甲基分別與-OOCH相鄰；
（4）E+X→F為加成反應(yīng)，對比E、F的結(jié)構(gòu)利用原子守恒可以確定X的結(jié)構(gòu)簡式；
（5）由圖1轉(zhuǎn)化中D到F的轉(zhuǎn)化可知，制備物質(zhì)，應(yīng)由與發(fā)生加成反應(yīng)，由信息可知，需要制備，則可發(fā)生催化氧化生成，然后發(fā)生消去反應(yīng)生成．

解答： 解：（1）根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式，可知其含有的含氧官能團(tuán)為：醛基、醚鍵；連接4個不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子，由E的結(jié)構(gòu)可知，如圖中標(biāo)有“*”的為手性碳原子，共有5個；F中酯基、酰胺可以與氫氧化鈉反應(yīng)，1molF能與3molNaOH反應(yīng)，
故答案為：醛基、醚鍵；5；3；
（2）C中含有醛基，可與氫氧化銅濁液在加熱條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為羧基，該反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（3）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說明含有醛基和酯基，能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，
故含有的酯基為甲酸形成的酯基，由E的結(jié)構(gòu)可知，其不飽和度為5，而苯環(huán)的飽和度為4，酯基不飽和度為1，不含氣體不飽和基團(tuán)，能與溴水反應(yīng)，說明酚羥基的鄰位或?qū)ξ恢辽儆幸环N位置含有H原子，分子的核磁共振氫譜圖（¹H核磁共振譜圖）中有4個峰，酚羥基、甲酸形成酯基有2種不同H原子，故苯環(huán)及其它基團(tuán)共有有2種H原子，故側(cè)鏈為-OH、-OOCH、2個甲基，且-OH與-OOCH處于對位，2個甲基分別與-OOCH相鄰，符合條件的同分異構(gòu)體為：，故答案為：；
（4）E+X→F為加成反應(yīng)，對比E、F的結(jié)構(gòu)利用原子守恒，可知X的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)該是CH₃N=C=O，故答案為：CH₃N=C=O；
（5）由圖1轉(zhuǎn)化中D到F的轉(zhuǎn)化可知，制備物質(zhì)，應(yīng)由與發(fā)生加成反應(yīng)，由信息可知，需要制備，則可發(fā)生催化氧化生成，然后發(fā)生消去反應(yīng)生成，則以O(shè)HCCH（Br）CH₂CHO和1，3-丁二烯為原料制備G的合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查考查有機(jī)物的推斷與合成，試題貼近高考，綜合性強，涉及有機(jī)物手性碳原子、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體、有機(jī)合成路線的設(shè)計等，是高考中的常見題型，在注重對學(xué)生基礎(chǔ)知識鞏固與訓(xùn)練的同時，側(cè)重對學(xué)生能力的培養(yǎng)與解題方法的訓(xùn)練，關(guān)鍵熟練掌握官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)以及相互轉(zhuǎn)化．