Question

以CO和H₂為原料可以合成一系列有機(jī)化合物，因此CO和H₂的混合氣體也稱為“合成氣”．反應(yīng)中CO往往發(fā)生“插入”反應(yīng)，如：

一定條件

，現(xiàn)以CO和H₂為原料合成下列化合物：

請回答下列問題：
（1）C的結(jié)構(gòu)簡式為

 

；C→D的反應(yīng)類型為

 

，每生成0.1mol D一定有

 

mol還原產(chǎn)物生成．
（2）在上述生成乙酸的反應(yīng)中，也是CO的“插入”反應(yīng)，CO插入到CH₄O的

 

鍵中；屬于這種“插入”反應(yīng)，還有

 

（填生成有機(jī)化合物的分子式）．
（3）E是C的一種還原產(chǎn)物，也是乙酸的同分異構(gòu)體，則有關(guān)E的說法正確的是

 

．
A．分子中既含醛基又含羥基                    B．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
C．核磁共振氫譜有3組波峰，其面積比為1：1：2    D．分子間能形成氫鍵
（4）寫出乙酸與A反應(yīng)生成B的化學(xué)方程式

 

．
（5）D與F反應(yīng)可以生成B的同分異構(gòu)體，F(xiàn)與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：“合成氣”為CO和H₂的混合氣體，一定條件下反應(yīng)得到CH₄O為甲醇，結(jié)構(gòu)簡式為CH₃OH，甲醇與CO反應(yīng)得到乙酸，CO插入到CH₄O的C-O鍵之間．合成氣反應(yīng)得到C發(fā)生銀鏡反應(yīng)得到D，結(jié)合C、D分子式，可知C為OHC-CHO，D為HOOC-COOH．A、D可以相互轉(zhuǎn)化，結(jié)合A的分子式可知，A為HOCH₂CH₂OH，A與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，由B的分子式可知，應(yīng)是1分子A與2分子乙酸反應(yīng)，則B為CH₃COOCH₂CH₂OOCCH₃，據(jù)此解答．

解答： 解：“合成氣”為CO和H₂的混合氣體，一定條件下反應(yīng)得到CH₄O為甲醇，結(jié)構(gòu)簡式為CH₃OH，甲醇與CO反應(yīng)得到乙酸，CO插入到CH₄O的C-O鍵之間．合成氣反應(yīng)得到C發(fā)生銀鏡反應(yīng)得到D，結(jié)合C、D分子式，可知C為OHC-CHO，D為HOOC-COOH．A、D可以相互轉(zhuǎn)化，結(jié)合A的分子式可知，A為HOCH₂CH₂OH，A與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，由B的分子式可知，應(yīng)是1分子A與2分子乙酸反應(yīng)，則B為CH₃COOCH₂CH₂OOCCH₃，
（1）由上述分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為OHC-CHO，C→D的反應(yīng)類型涉及：氧化反應(yīng)、復(fù)分解反應(yīng)，每生成0.1mol HOOC-COOH需要0.1molOHC-CHO，含有2mol-CHO，根據(jù)-CHO～2Ag，可知每生成0.1mol HOOC-COOH一定有0.4mol還原產(chǎn)物Ag生成，
故答案為：OHC-CHO；氧化反應(yīng)、復(fù)分解反應(yīng)；0.4；
（2）對比甲烷與乙酸的結(jié)構(gòu)可知，CO插入到CH₄O的C-O鍵中；屬于這種“插入”反應(yīng)，還有H₂C₂O₂，
故答案為：H₂C₂O₂；
（3）E是C的一種還原產(chǎn)物，也是乙酸的同分異構(gòu)體，則E為HOCH₂CHO，
A．分子中既含醛基又含羥基，故A正確；
B．羥基、醛基都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故B正確；
C．核磁共振氫譜有3組波峰，其面積比為1：1：2，故C正確；
D．分子中含有-OH，分子間能形成氫鍵，故D正確，
故答案為：ABCD；
（4）乙酸與A反應(yīng)生成B的化學(xué)方程式為：2CH₃COOH+HOCH₂CH₂OH

濃硫酸

△

CH₃COOCH₂CH₂OOCCH₃+2H₂O，
故答案為：2CH₃COOH+HOCH₂CH₂OH

濃硫酸

△

CH₃COOCH₂CH₂OOCCH₃+2H₂O；
（5）D（HOOC-COOH）與F反應(yīng)可以生成B的同分異構(gòu)體，則F為CH₃CH₂OH，F(xiàn)與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2CH₃CH₂OH+2Na→2CH₃CH₂ONa+H₂↑，
故答案為：2CH₃CH₂OH+2Na→2CH₃CH₂ONa+H₂↑．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物合成與推斷、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，注意根據(jù)斷鍵、成鍵判斷CO的插入反應(yīng)，需要學(xué)生熟練掌握有機(jī)物基礎(chǔ)知識，難度中等．