Question

鈀（Pd）催化偶聯(lián)反應(yīng)是近年有機(jī)合成的研究熱點之一。例如：
反應(yīng)①
化合物I可由以下合成路線獲得：

（1）化合物I與Br₂發(fā)生加成反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為                        。
（2）化合物II的分子式為                        。
（3）化合物III與化合物II在酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為                        （注明條件）。
（4）化合物IV的結(jié)構(gòu)簡式為                        。
（5）V是化合物II的同分異構(gòu)體。V的分子中苯環(huán)上有三個取代基、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且苯環(huán)上的一氯代物有2種。V的結(jié)構(gòu)簡式可能是                        。
（6）1分子與1分子在一定條件下可發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，生成有機(jī)化合物VI，VI的結(jié)構(gòu)簡式為                        。

Answer 1

（16分）
（1）CH₂Br—CHBr—COOH （2分）  （2）C₉H₈O₂ （2分）
（3）（3分）用可逆符號更好

（4）CH₂=CH—CHO （2分）
 

解析試題分析：（1）化合物I的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CH—COOH，含有碳碳雙鍵和羧基，前者與Br₂容易發(fā)生加成反應(yīng)，后者則不能與Br₂反應(yīng)，則1分子I與1分子Br₂反應(yīng)的產(chǎn)物為CH₂Br—CHBr—COOH；（2）化合物II的結(jié)構(gòu)簡式中含有苯基（C₆H₅—）和—CH=CH—COOH，先數(shù)碳原子數(shù)，再數(shù)氫原子數(shù)，最后數(shù)氧原子數(shù)，由此可推斷其分子式為C₉H₈O₂；（3）CH₂=CH—CH₂Cl含有碳碳雙鍵和氯原子，在NaOH水溶液中加熱時，鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)或取代反應(yīng)，生成醇和鹵化鈉，則III的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CH—CH₂OH；II含有碳碳雙鍵和羧基，由于羧酸和醇在濃硫酸加熱時發(fā)生酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)，生成酯和水，由此可以寫出II與III反應(yīng)的化學(xué)方程式；（4）III的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CH—CH₂OH，分子式為C₃H₆O，而IV的分子式為C₃H₄O，說明III氧化為IV的實質(zhì)是醇的催化氧化，碳碳雙鍵則未被氧化，聯(lián)系乙醇催化氧化制取乙醛的原理，可以推斷IV的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CH—CHO；（5）苯環(huán)上有3個取代基，說明苯環(huán)上只有6個C、3個H，比II的分子式（C₉H₈O₂）少3個C、5個H、2個O，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明其同分異構(gòu)體含有2個醛基（—CHO）（不可能1個醛基），則另一個取代基為甲基（—CH₃），由于苯環(huán)上一氯取代物只有2種，說明以甲基及其苯環(huán)上其相對位置碳之間連線為對稱軸，兩個醛基位于該對稱軸兩側(cè)的對稱位置，由此可以推斷II的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式；（6）觀察反應(yīng)①，對比反應(yīng)物和生成物的組成和結(jié)構(gòu)，可以發(fā)現(xiàn)反應(yīng)物中斷開共價鍵的規(guī)律，苯環(huán)中碳原子與氯原子之間的極性鍵斷裂，另一種反應(yīng)物中雙鍵碳原子與氫原子之間的極性鍵斷裂，氯原子與氫原子結(jié)合生成HCl，其余部分結(jié)合生成碳碳單鍵，通過類比或仿寫，可以得出VI的結(jié)構(gòu)簡式。
考點：考查有機(jī)合成和推斷，根據(jù)新反應(yīng)情景及合成路線綜合進(jìn)行推斷，涉及與Br₂加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式、有機(jī)物的分子式、酯化反應(yīng)方程式、醇催化氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式、限定條件下同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式、類似反應(yīng)①的反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式等。