Question

2．現(xiàn)用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液來測定NaOH溶液的濃度．用氫氧化鈉溶液來滴定鄰苯二甲酸溶液時有下列操作：
①向溶液中加入1～2滴指示劑    ②取20mL標準溶液放入錐形瓶中
③用氫氧化鈉溶液滴定至終點    ④重復以上操作
⑤用天平精確稱取5.105g鄰苯二甲酸氫鉀（相對分子質(zhì)量為204.2）固體配成250mL標準溶液（測得pH約為4.2）．
⑥根據(jù)實驗數(shù)據(jù)計算氫氧化鈉的物質(zhì)的量濃度．
（1）以上各步中，正確的（填序號）操作順序是⑤②①③④⑥，上述②中使用的儀器除錐形瓶外，還需要使用的儀器是酸式滴定管．選用指示劑是：酚酞
（2）滴定，并記錄NaOH的終讀數(shù)．重復滴定幾次，數(shù)據(jù)記錄如下表：

滴定次數(shù) 實驗數(shù)據(jù)	1	2	3	4
V（樣品）/mL	20.00	20.00	20.00	20.00
V（NaOH）/mL（初讀數(shù)）	0.10	0.30	0.00	0.20
V（NaOH）/mL（終讀數(shù)）	20.08	20.30	20.80	20.22
V（NaOH）/mL（消耗）	19.98	20.00	20.80	20.02

某同學在處理數(shù)據(jù)過程中計算得到平均消耗NaOH溶液的體積為：
V（NaOH）=$\frac{19.98+20.00+20.80+20.02}{4}$20.20mL，他的計算合理嗎？理由是不合理；第3組數(shù)據(jù)和其他三組相差較大，不應采用
通過儀器測得第4次滴定過程中溶液pH隨加入氫  氧化鈉溶液體積的變化曲線如圖所示，則a＜20.02（填“＞”、“＜”或“=”）
（3）步驟②中在觀察滴定管的起始讀數(shù)時，要使滴定管的尖嘴部分充滿溶液，如果滴定管內(nèi)部有氣泡，趕走氣泡的操作快速放液．
（4）滴定前，用蒸餾水洗凈堿式滴定管，然后加待測定的氫氧化鈉溶液滴定，此操作對實驗結(jié)果偏小（填“偏大”、“偏小”或“無影響”）

Answer 1

分析 （1）依據(jù)中和滴定有檢漏、洗滌、潤洗、裝液、取待測液、滴定等操作分析判斷；滴定時，用滴定管待測液取20mL標準溶液放入錐形瓶中；根據(jù)滴定終點的pH要在指示劑的變色范圍之內(nèi)確定指示劑；
（2）第3組數(shù)據(jù)和其他三組相差較大，氫氧化鈉溶液的體積取其他3次平均值；
（3）鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液盛放在酸式滴定管中，快速放液，可趕走酸式滴定管中的氣泡；
（4）滴定前，用蒸餾水洗凈堿式滴定管，然后加待測定的氫氧化鈉溶液滴定，待測液被稀釋．

解答 解：（1）中和滴定按照檢漏、洗滌、潤洗、裝液、取待測液、滴定等順序操作，則操作順序為⑤②①③④⑥；滴定時，用酸式滴定管待測液取20mL鄰苯二甲酸氫鉀放入錐形瓶中；鄰苯二甲酸氫鉀為弱酸，終點時溶液的pH約為9.1，滴定終點的pH要在指示劑的變色范圍之內(nèi)，所以選用酚酞作指示劑；
故答案：⑤②①③④⑥；酸式滴定管；酚酞；
（2）第3組數(shù)據(jù)和其他三組相差較大，氫氧化鈉溶液的體積取其他3次平均值為：$\frac{17.98+20.00+20.02}{3}$mL=20.00mL，
故答案為：不合理；第3組數(shù)據(jù)和其他三組相差較大，不應采用；＜；
（3）鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液盛放在酸式滴定管中，如果滴定管內(nèi)部有氣泡，趕走氣泡的操作快速放液；故答案為：快速放液；
（4）滴定前，用蒸餾水洗凈堿式滴定管，然后加待測定的氫氧化鈉溶液滴定，待測液被稀釋，待測液的濃度偏小，故答案為：偏�。�

點評 本題考查了中和滴定操作、誤差分析以及計算，難度不大，理解中和滴定的原理是解題關(guān)鍵．