Question

“潔凈煤技術(shù)”研究在世界上相當(dāng)普遍，科研人員通過向地下煤層氣化爐中交替鼓入空氣和水蒸氣的方法，連續(xù)產(chǎn)出了高熱值的煤炭氣，其主要成分是CO和H₂。CO和H₂可作為能源和化工原料，應(yīng)用十分廣泛。生產(chǎn)煤炭氣的反應(yīng)之一是：C(s)+H₂O(g)CO(g)+H₂(g)?131.4 kJ。
（1）在容積為3L的密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng)，5min后容器內(nèi)氣體的密度增大了0.12g／L，用H₂O表示0～5miin的平均反應(yīng)速率為_________________________。
（2）能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是________（選填編號）。
a．v_正 (C)= v_逆(H₂O)   b．容器中CO的體積分?jǐn)?shù)保持不變
c．c(H₂)=c(CO)        d．炭的質(zhì)量保持不變
（3）若上述反應(yīng)在t₀時(shí)刻達(dá)到平衡(如圖)，在t₁時(shí)刻改變某一條件，請?jiān)谟覉D中繼續(xù)畫出t₁時(shí)刻之后正反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化：

①縮小容器體積，t₂時(shí)到達(dá)平衡(用實(shí)線表示)；
②t₃時(shí)平衡常數(shù)K值變大，t₄到達(dá)平衡(用虛線表示)。
（4）在一定條件下用CO和H₂經(jīng)如下兩步反應(yīng)制得甲酸甲酯：
①CO(g) + 2H₂(g)CH₃OH(g)   ②CO(g) + CH₃OH(g)HCOOCH₃(g)
①反應(yīng)①中CO的平衡轉(zhuǎn)化率(α)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。在不改變反應(yīng)物用量的情況下，為提高CO的轉(zhuǎn)化率可采取的措施是                                。

②已知反應(yīng)①中CO的轉(zhuǎn)化率為80%，反應(yīng)②中兩種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率均為85%，則5.04kgCO最多可制得甲酸甲酯        kg。

Answer 1

(本題共10分)（1）0.002mol/(L·min)(2分) （2）b、d(2分) 
（3）（圖略，合理給分）①t₁時(shí)突增的u_正漸增至t₂時(shí)保持不變；②t₃時(shí)突增的u_正漸減至t₄時(shí)保持不變(各1分)
（4）①降溫、加壓；將甲醇從混合體系中分離出來(2分)②4.08(2分)

試題分析：（1）5min后容器內(nèi)氣體的密度增大了0.12g／L，因此氣體的質(zhì)量增加了0.12g/L×3L＝0.36g，根據(jù)方程式可知：C(s)+H₂O(g)CO(g)+H₂(g) △m↑
1mol                     12g
0.03mol                  0.36g
所以消耗水蒸氣的物質(zhì)的量濃度是0.03mol÷3L＝0.01mol/L，因此用H₂O表示0～5miin的平均反應(yīng)速率為0.01mol/L÷5min＝0.002mol/(L·min)。
（2）在一定條件下，當(dāng)可逆反應(yīng)的正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等時(shí)（但不為0），反應(yīng)體系中各種物質(zhì)的濃度或含量不再發(fā)生變化的狀態(tài)，稱為化學(xué)平衡狀態(tài)。a．碳是固體，不能用來表示，a不正確；b．容器中CO的體積分?jǐn)?shù)保持不變，說明反應(yīng)得到平衡狀態(tài)，b正確；c．c(H₂)=c(CO)，但沒有指明反應(yīng)的方向，所以可逆反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài)，c不正確；d．炭的質(zhì)量保持不變，說明正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，d正確，答案選bd。
（3）①縮小容器體積，壓強(qiáng)增大，反應(yīng)速率增大。正方應(yīng)是體積增大的可逆反應(yīng)，所以平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，即正反應(yīng)速率逐漸增大到鋅平衡，因此曲線可以表示為。
②t₃時(shí)平衡常數(shù)K值變大，說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。正方應(yīng)是吸熱反應(yīng)，所以改變的條件是升高溫度，因此正反應(yīng)速率增大，然后逐漸減小到新平衡狀態(tài)，所以曲線可以表示為。
（4） ①根據(jù)圖像可知，在壓強(qiáng)相同時(shí)，溫度越高，CO的轉(zhuǎn)化率越低，這說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，因此正方應(yīng)是放熱反應(yīng)。溫度相同時(shí)，壓強(qiáng)越大，CO的轉(zhuǎn)化率越高，所以為提高CO的轉(zhuǎn)化率可采取的措施是降溫、加壓或?qū)⒓状紡幕旌象w系中分離出來。
②5.04kgCO的物質(zhì)的量是5040g÷28g/mol＝180mol。設(shè)參加反應(yīng)①的CO物質(zhì)的量是x，則參加反應(yīng)②的CO物質(zhì)的量是180mol－x。反應(yīng)①中CO的轉(zhuǎn)化率為80%，則反應(yīng)中生成的甲醇物質(zhì)的量是0.8x。在反應(yīng)②中兩種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率均為85%，則0.8x×0.85＝(180mol－x)×0.85，解得x＝100mol，所以實(shí)際生成的甲酸甲酯的物質(zhì)的量是0.8x×0.85＝68mol，其質(zhì)量是68mol×60g/mol＝4080g＝4.08kg。