Question

（2011?常州三模）藥物E具有抗癌抑菌功效，其合成路線如下：（B、D分子中未參加反應的部分省略）
（1）很多藥物分子有手性碳而具有旋光性，A分子中有

4

個手性碳原子．
（2）C的結構簡式為

，E的結構簡式為

．
（3）設計反應①的目的是

保護醛基不被還原

．
（4）A與銀氨溶液反應的化學方程式為（A以R-CHO表示）

RCHO+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-

△

RCOO^-+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O

．
（5）閱讀以下信息，依據(jù)以上流程圖和所給信息，以和為
原料設計合成氨基酸的路線．已知：
提示：①合成過程中無機試劑任選，②合成反應流程圖表示方法示例如下：A

反應物

反應條件

B

反應物

反應條件

C…→H．

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)手性碳原子的定義判斷；
（2）B生成C的反應為還原反應，-C≡N生成-CH₂NH₂，D生成E為脫水反應生成六元環(huán)，-CHO和-CH₂NH₂生成-C=N-；
（3）醛基被以氧化和還原，性質(zhì)活潑，在反應中往往要保護官能團；
（4）A中含有-CHO，可發(fā)生銀鏡反應，與乙醛的性質(zhì)相似，以此可寫出該反應的方程式；
（5）根據(jù)題給信息，和反應生成，然后與HCN發(fā)生加成反應生成，然后在酸性條件下可生成目標物．

解答：解：（1）當碳原子連接4個不同的原子或原子團時為手性碳原子，A分子中的手性碳原子可標*，如圖：，共4個，故答案為：4；
（2）B生成C的反應為還原反應，-C≡N生成-CH₂NH₂，C為，
D生成E為脫水反應生成六元環(huán)，-CHO和-CH₂NH₂生成-C=N-，D為，
故答案為：；；
（3）醛基在有機合成中易被氧化和還原，故應先保護，而后釋放出來，故答案為：保護醛基不被還原；
（4）A中含有-CHO，可發(fā)生銀鏡反應，反應的方程式為RCHO+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^- 

△

 RCOO^-+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：RCHO+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^- 

△

 RCOO^-+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（5）和反應生成，然后與HCN發(fā)生加成反應生成，然后在酸性條件下可生成目標物，反應流程為，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成，題目難度中等，解答本題的關鍵是根據(jù)官能團的結構、性質(zhì)以及物質(zhì)之間反應的官能團的轉化判斷可能發(fā)生的反應類型，準確把握題給信息，注意手性碳原子的定義．