Question

【題目】毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋等雜質(zhì))，實(shí)驗(yàn)室利用毒重石制備BaCl2·2H2O的流程如下：

（1）毒重石用鹽酸浸取前需充分研磨，目的是_______________________________________；實(shí)驗(yàn)室用37%的鹽酸配制15%的鹽酸，除量筒外還需使用下列儀器中的________。

a．燒杯 b．一定容積的容量瓶 c．玻璃棒 d．滴定管

（2）查閱有關(guān)資料獲得沉淀各種雜質(zhì)離子的pH見下表：

沉淀雜質(zhì)離子	Ca2＋	Mg2＋	Fe3＋
開始沉淀時(shí)的pH	11.9	9.1	1.9
完全沉淀時(shí)的pH	13.9	11.1	3.2

加入NH3·H2O調(diào)節(jié)pH＝8可除去______(填離子符號(hào))；濾渣Ⅱ中含__________(填化學(xué)式)。加入H2C2O4時(shí)應(yīng)避免過量，原因是_____________________（已知：Ksp(BaC2O4)＝1.6×10－7，Ksp(CaC2O4)＝2.3×10－9）。

（3）利用間接酸堿滴定法可測(cè)定Ba2＋的含量，實(shí)驗(yàn)分兩步進(jìn)行。已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O　Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓

步驟Ⅰ．準(zhǔn)確移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入幾滴酸堿指示劑，用b mol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸體積為V0 mL。

步驟Ⅱ．準(zhǔn)確移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中，加入x mL與步驟Ⅰ 相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用b mol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為V1mL。

滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)應(yīng)用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(選填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為________________mol·L－1，若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，則所測(cè)得Ba2＋濃度測(cè)量值將________(選填“偏大”或“偏小”)。

Answer 1

【答案】 增大原料的接觸面積，加快浸取速率 a c Fe3＋ Mg(OH)2、Ca(OH)2 H2C2O4過量會(huì)導(dǎo)致生成BaC2O4沉淀，致產(chǎn)品的產(chǎn)量減少 上方 偏大

【解析】（1）充分研磨可以增大反應(yīng)物的接觸面積，增大反應(yīng)速率；因?yàn)榕渲频柠}酸溶液濃度為質(zhì)量分?jǐn)?shù)，可以計(jì)算出濃鹽酸的體積和水的體積，所以使用燒杯作為容器稀釋，玻璃杯攪拌。

（2）根據(jù)流程圖和表中數(shù)據(jù)，加入NH3H2O調(diào)pH為8，只有Fe3+完全沉淀，故可除去Fe3+；加入NaOH調(diào)pH=12.5，Mg2+也完全沉淀，Ca2+部分沉淀，所以濾渣Ⅱ中含Mg(OH)2、Ca(OH)2；根據(jù)Ksp（BaC2O4）=1.6×10-7，H2C2O4過量時(shí)Ba2+轉(zhuǎn)化為BaC2O4沉淀，BaCl2·2H2O產(chǎn)品的產(chǎn)量減少。

（3）“0”刻度位于滴定管的上方；與Ba2+反應(yīng)的CrO42的物質(zhì)的量為（V0b—V1b）/1000mol，則Ba2+濃度為（V0b—V1b）/y；根據(jù)計(jì)算式，若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，V1減小，則Ba2+濃度測(cè)量值將偏大。