Question

13．PHB是一種樹脂，有機(jī)物K是一種抗驚厥藥物，它們的合成路線如圖：

已知：R、R′、R″代表烴基
①RCN$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$RCOOH
②$\stackrel{KMnO_{4}/H+}{→}$RCOOH+
③$\stackrel{一定條件}{→}$+H₂O
（1）B→C的反應(yīng)類型是加成（或還原）．
（2）寫出一定條件下C→D的化學(xué)方程式：．
（3）有機(jī)物甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（4）寫出E→F的化學(xué)方程式：．
（5）已知1mol J最多與2mol NaHCO₃反應(yīng)；K分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)五元環(huán)與一個(gè)六元環(huán)．寫出一定條件下J→K的化學(xué)方程式：．
（6）S是A的一種同分異構(gòu)體，分子中沒有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，S的核磁共振氫譜有三個(gè)峰，峰面積之比為6：3：1，則S的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（寫出一種即可）．

Answer 1

分析 A中不飽和度=$\frac{7×2+2-10}{2}$=3，A被高錳酸鉀溶液氧化生成B、E，B和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C，則B中含有不飽和鍵，根據(jù)PHB樹脂結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PHB，則C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH（HO）CH₂COOH，根據(jù)信息②知，B中應(yīng)該有羰基，則B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COCH₂COOH；
E能和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，則E為羧酸，根據(jù)C原子守恒知，E中碳原子個(gè)數(shù)為3，F(xiàn)為酯，F(xiàn)和甲反應(yīng)生成G，根據(jù)信息③知，甲為，F(xiàn)為CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，則E為HOOCCH₂COOH，根據(jù)信息②知知A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G發(fā)生加成反應(yīng)生成H，H發(fā)生水解反應(yīng)然后發(fā)生消去反應(yīng)生成J，1mol J最多與2molNaHCO₃反應(yīng)說明J中含有兩個(gè)羧基，J和CH₃NH₂反應(yīng)生成K，根據(jù)分子式知，J發(fā)生取代反應(yīng)生成K，K分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)五元環(huán)與一個(gè)六元環(huán)，結(jié)合K分子式知，K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，J結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：A中不飽和度=$\frac{7×2+2-10}{2}$=3，A被高錳酸鉀溶液氧化生成B、E，B和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C，則B中含有不飽和鍵，根據(jù)PHB樹脂結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PHB，則C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH（HO）CH₂COOH，根據(jù)信息②知，B中應(yīng)該有羰基，則B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COCH₂COOH；
E能和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，則E為羧酸，根據(jù)C原子守恒知，E中碳原子個(gè)數(shù)為3，F(xiàn)為酯，F(xiàn)和甲反應(yīng)生成G，根據(jù)信息③知，甲為，F(xiàn)為CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，則E為HOOCCH₂COOH，根據(jù)信息②知知A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G發(fā)生加成反應(yīng)生成H，H發(fā)生水解反應(yīng)然后發(fā)生消去反應(yīng)生成J，1mol J最多與2molNaHCO₃反應(yīng)說明J中含有兩個(gè)羧基，J和CH₃NH₂反應(yīng)生成K，根據(jù)分子式知，J發(fā)生取代反應(yīng)生成K，K分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)五元環(huán)與一個(gè)六元環(huán)，結(jié)合K分子式知，K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，J結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）通過以上分析知，B發(fā)生加成反應(yīng)或還原反應(yīng)生成C，所以反應(yīng)類型是加成反應(yīng)或還原反應(yīng)，
故答案為：加成（或還原）；
（2）C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH（HO）CH₂COOH，C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成D，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（3）通過以上分析知，甲為，故答案為：；
（4）E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（5）K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，J結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，J發(fā)生取代反應(yīng)生成K，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（6）A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，S是A的一種同分異構(gòu)體，分子中沒有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，S的核磁共振氫譜有三個(gè)峰，峰面積之比為6：3：1，則S的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高考高頻點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷、知識(shí)遷移能力，根據(jù)流程圖中反應(yīng)條件、物質(zhì)結(jié)構(gòu)變化結(jié)合題給信息進(jìn)行推斷，熟練掌握常見有機(jī)反應(yīng)類型及斷鍵、成鍵方式，題目難度中等．