Question

20．孔雀石的主要成分為Cu₂（OH）₂CO₃（含少量FeO、Fe₂O₃、SiO₂）．某小組同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室以孔雀石為原料制備膽礬，并測(cè)定所得膽礬中結(jié)晶水的含量．實(shí)驗(yàn)步驟如下：

（提供試劑：NaOH溶液、H₂O₂溶液、CuO、Na₂CO₃）
完成下列填空：
（1）孔雀石的主要成分與稀硫酸反應(yīng)的離子方程式為Cu₂（OH）₂CO₃+4H⁺=2Cu²⁺+3H₂O+CO₂↑．
（2）按試劑加入順序，w所代表的試劑依次為H₂O₂溶液、CuO．沉淀B的成分為Fe（OH）₃、CuO．
（3）a操作依次為：加熱蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、自然干燥．除燒杯、漏斗之外過(guò)濾還需要另一玻璃儀器，該儀器在此操作中的主要作用是引流．
（4）欲檢驗(yàn)溶液A中Fe²⁺的試劑是d（選填序號(hào)）．如果測(cè)定Fe²⁺的含量，需要用容量瓶配制某標(biāo)準(zhǔn)溶液，請(qǐng)簡(jiǎn)述配置中“定容”的操作：
加水到離刻度線2～3cm處改用膠頭滴管滴加蒸餾水，直到凹液面的最低線與刻度線相平．
a、NaOH（aq） b、Na₂CO₃（aq） c、淀粉KI（aq） d、酸性KMnO₄（aq）
（5）在測(cè)定所得膽礬（CuSO₄•xH₂O）中結(jié)晶水x值的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，若測(cè)定結(jié)果的實(shí)驗(yàn)誤差為1.5%，可能的原因是a、d．
a、加熱溫度過(guò)高               b、膽礬晶體的顆粒較大
c、加熱后放在空氣中冷卻         d、加熱膽礬晶體時(shí)有晶體從坩堝中濺出
（6）該小組一位同學(xué)根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果求出樣品中孔雀石的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：$\frac{{m}_{2}}{250}$×$\frac{222}{2{m}_{1}}$，另一位同學(xué)不同意，其原因是在除雜過(guò)程中加入了CuO，會(huì)使結(jié)果偏大．

Answer 1

分析 m₁g孔雀石的主要成分為Cu₂（OH）₂CO₃（含少量FeO、Fe₂O₃、SiO₂），加入稀硫酸過(guò)濾得到濾渣二氧化硅和溶液A為硫酸銅、硫酸亞鐵、硫酸鐵，加入W為過(guò)氧化氫氧化亞鐵離子為鐵離子，加入氧化銅調(diào)節(jié)溶液的PH沉淀鐵離子，過(guò)濾得到沉淀B為氫氧化鐵和過(guò)量的氧化銅，溶液B為硫酸銅溶液，通過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾洗滌、干燥得到硫酸銅晶體m₂g，受熱失去結(jié)晶水得到硫酸銅固體m₃g，
（1）根據(jù)推導(dǎo)可知，E是二氧化碳，堿式碳酸銅和硫酸反應(yīng)生成硫酸銅、水和二氧化碳；
（2）流程中分析可知，W為加入氧化劑氧化亞鐵離子，加入氧化銅調(diào)節(jié)溶液PH使鐵離子全部沉淀，過(guò)濾得到沉淀B為氫氧化鐵和氧化銅；
（3）從溶液中獲得硫酸銅晶體，直接加熱會(huì)導(dǎo)致硫酸銅失去結(jié)晶水，應(yīng)該采用加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、自然干燥的操作方法；過(guò)濾中需要玻璃棒引流；
（4）Fe³⁺的檢驗(yàn)方法為：取待測(cè)液于試管中，向待測(cè)溶液中加入KSCN溶液，溶液立刻變成紅色說(shuō)明溶液中有Fe³⁺，即Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃；根據(jù)常見(jiàn)離子的顏色判斷Fe³⁺（黃色）；Fe³⁺與OH^-反應(yīng)生成紅褐色Fe（OH）₃；Fe²⁺的檢驗(yàn)方法為：再取待測(cè)液于試管中，加KSCN溶液沒(méi)有明顯現(xiàn)象，加入氯水溶液變成紅色，說(shuō)明溶液只有Fe²⁺；根據(jù)常見(jiàn)離子的顏色判斷Fe²⁺（淺綠色）；向Fe²⁺溶液中加入NaOH溶液后，觀察到生成的白色沉淀迅速變成灰綠色，最后變成紅褐色；Fe²⁺能使酸性KMnO₄溶液褪色，注意混合溶液中亞鐵離子檢驗(yàn)需要注意現(xiàn)象的相互干擾，據(jù)此即可解答，A中含有鐵離子和亞鐵離子；
（5）應(yīng)稱(chēng)量坩堝的質(zhì)量，坩堝和晶體的質(zhì)量，加熱后坩堝的質(zhì)量，加熱后再稱(chēng)量一次坩堝的質(zhì)量，判斷質(zhì)量是否發(fā)生變化，共稱(chēng)量4次；
a．加熱溫度過(guò)高，會(huì)導(dǎo)致硫酸銅分解，質(zhì)量變化較大；            
b．膽礬晶體的顆粒較大，會(huì)導(dǎo)致晶體解熱分解不完全，質(zhì)量變化偏小，結(jié)果偏�。�
c．加熱后放在空氣中冷卻，會(huì)吸收空氣中的水重新形成晶體，結(jié)果偏�。�    
d．膽礬晶體濺出，導(dǎo)致結(jié)晶水含量增大；
（6）膽礬中的銅元素來(lái)自樣品和調(diào)節(jié)pH時(shí)加入的氧化銅．

解答 解：（1）根據(jù)推導(dǎo)可知，E是二氧化碳，堿式碳酸銅和硫酸反應(yīng)生成硫酸銅、水和二氧化碳，反應(yīng)的離子方程式為：Cu₂（OH）₂CO₃+4H⁺=2Cu²⁺+3H₂O+CO₂↑，
故答案為：Cu₂（OH）₂CO₃+4H⁺=2Cu²⁺+3H₂O+CO₂↑；
（2）按試劑加入順序，w所代表的試劑依次為加入氧化劑過(guò)氧化氫氧化亞鐵離子，不引入其他雜志離子，加入氧化銅調(diào)節(jié)溶液PH使鐵離子全部沉淀，過(guò)濾得到沉淀B為Fe（OH）₃、CuO，
故答案為：H₂O₂溶液、CuO；Fe（OH）₃、CuO；
（3）從溶液C中獲得硫酸銅晶體，直接加熱蒸干會(huì)導(dǎo)致硫酸銅失去結(jié)晶水，應(yīng)該采用的操作方法為：加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、自然干燥，除燒杯、漏斗之外過(guò)濾還需要另一玻璃儀器為玻璃棒，該儀器在此操作中的主要作用是引流，
故答案為：冷卻結(jié)晶，自然干燥；引流；
（4）溶液A中含亞鐵離子和鐵離子，
a、NaOH溶液，向Fe²⁺溶液中加入NaOH溶液后，F(xiàn)e²⁺與OH^-反應(yīng)生成Fe（OH）₂，F(xiàn)e²⁺+2OH^-=Fe（OH）₂↓，F(xiàn)e（OH）₂不穩(wěn)定易被氧氣氧化為Fe（OH）₃，4Fe（OH）₂+O₂+2H₂O=4Fe（OH）₃，白色的Fe（OH）₂沉淀變成紅褐色Fe（OH）₃，向Fe²⁺溶液中加入NaOH溶液后，觀察到生成的白色沉淀迅速變成灰綠色，最后變成紅褐色；Fe³⁺與OH^-反應(yīng)Fe³⁺+3OH^-=Fe（OH）₃↓，生成紅褐色Fe（OH）₃，兩者反應(yīng)現(xiàn)象干擾，不能檢驗(yàn)該溶液中存在Fe²⁺，故a錯(cuò)誤； 
b、Na₂CO₃（aq） 和亞鐵離子生成沉淀，和鐵離子雙水解生成氫氧化鐵沉淀和二氧化碳，溶液渾濁不能檢驗(yàn)亞鐵離子，故b錯(cuò)誤；
c、淀粉KI（aq） 和鐵離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘單質(zhì)和亞鐵離子，溶液顏色相近不能鑒別亞鐵離子，故c錯(cuò)誤；
d、酸性KMnO₄（aq），因?yàn)镕e²⁺具有較強(qiáng)的還原性能使酸性KMnO₄溶液褪色，F(xiàn)e³⁺不能，故能夠用酸性KMnO₄溶液鑒別Fe²⁺和Fe³⁺，故d正確；
如果測(cè)定Fe²⁺的含量，需要用容量瓶配制某標(biāo)準(zhǔn)溶液，加水到離刻度線2～3cm處改用膠頭滴管滴加蒸餾水，直到凹液面的最低線與刻度線相平，
故答案為：d；加水到離刻度線2～3cm處改用膠頭滴管滴加蒸餾水，直到凹液面的最低線與刻度線相平；
（5）測(cè)定所得膽礬（CuSO₄•xH₂O）中結(jié)晶水x值，應(yīng)稱(chēng)量坩堝的質(zhì)量，坩堝和晶體的質(zhì)量，加熱后坩堝的質(zhì)量，加熱后再稱(chēng)量一次坩堝的質(zhì)量，判斷質(zhì)量是否在誤差允許范圍內(nèi)及兩次值是否相差不超過(guò)0.1g，所以至少稱(chēng)量4次；
a．加熱溫度過(guò)高，會(huì)導(dǎo)致硫酸銅分解，質(zhì)量變化較大，導(dǎo)致結(jié)果偏大，故a正確；            
b．膽礬晶體的顆粒較大，會(huì)導(dǎo)致晶體解熱分解不完全，質(zhì)量變化偏小，結(jié)果偏小，故b錯(cuò)誤；
c．加熱后放在空氣中冷卻，會(huì)吸收空氣中的水重新形成晶體，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小，故c錯(cuò)誤；    
d．加熱膽礬晶體時(shí)有晶體從坩堝中濺出，導(dǎo)致測(cè)定的結(jié)晶水的質(zhì)量偏大，測(cè)定的x值偏大，故d正確；
故答案為：ad；
（6）向溶液中加入CuO調(diào)節(jié)溶液的pH，沉淀II為Fe（OH）₃，所以膽礬中的銅元素不是都來(lái)自樣品，因此該小組一位同學(xué)根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果求出樣品中CuO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大，
故答案為：在除雜過(guò)程中加入了CuO，會(huì)使結(jié)果偏大．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了物質(zhì)制備的過(guò)程分析判斷，主要是雜質(zhì)離子的分離、離子性質(zhì)的理解應(yīng)用、實(shí)驗(yàn)誤差分析應(yīng)用，明確流程為解題關(guān)鍵，題目難度中等．