Question

（2013?河西區(qū)一模）如圖是幾種有機(jī)物相互間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中有機(jī)物E廣泛應(yīng)用于涂料行業(yè)中．

已知：i．有機(jī)物A、B、C．D均能與NaHCO₃反應(yīng)．
ii．A能使溴水褪色：其核磁共振氫譜有5個(gè)峰，峰面積之比為1：2：1：1：1．
iii不穩(wěn)定，易重排成． （R和R′，代表烷基或H）．
請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題：
（1）A含氧官能團(tuán)的名稱是

羥基、羧基

：
反應(yīng)①的反應(yīng)類型是

加成反應(yīng)

：
反應(yīng)④的條件是

濃硫酸、加熱

．
（2）寫(xiě)出D、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
D：

HOOCCH=CHCOOH

   F：

．
（3）G是A的縮聚產(chǎn)物，寫(xiě)出該縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式：

（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為

．
（5）有機(jī)物H是B的同分異構(gòu)體，且與B具有相同官能團(tuán)．則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（含B）共有

13

種，請(qǐng)列舉1種：

HOCHClCH₂CH₂COOH

．

Answer 1

分析：有機(jī)物A、B、C．D均能與NaHCO₃反應(yīng)，都含有-COOH，A能使溴水褪色，結(jié)合A與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成B，可知A中含有C=C雙鍵，由A與F的分子式可知，A脫去1分子水生成環(huán)狀化合物F，應(yīng)是發(fā)生酯化反應(yīng)，A中含有羥基-OH，羥基不能連接不飽和的C=C雙鍵，A核磁共振氫譜有5個(gè)峰，峰面積之比為1：2：1：1：1，故A為HOCH₂CH=CHCOOH，則F為，A與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成B為HOCH₂CHClCH₂COOH或HOCH₂CH₂CHClCOOH，B被酸性高錳酸鉀氧化生成C為HOOCCHClCH₂COOH或HOOCCH₂CHClCOOH，C在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，酸化生成D為HOOCCH=CHCOOH，D在濃硫酸、加熱條件下與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E為H₃COOCCH=CHCOOCH₃，據(jù)此解答．

解答：解：有機(jī)物A、B、C．D均能與NaHCO₃反應(yīng)，都含有-COOH，A能使溴水褪色，結(jié)合A與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成B，可知A中含有C=C雙鍵，由A與F的分子式可知，A脫去1分子水生成環(huán)狀化合物F，應(yīng)是發(fā)生酯化反應(yīng)，A中含有羥基-OH，羥基不能連接不飽和的C=C雙鍵，A核磁共振氫譜有5個(gè)峰，峰面積之比為1：2：1：1：1，故A為HOCH₂CH=CHCOOH，則F為，A與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成B為HOCH₂CHClCH₂COOH或HOCH₂CH₂CHClCOOH，B被酸性高錳酸鉀氧化生成C為HOOCCHClCH₂COOH或HOOCCH₂CHClCOOH，C在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，酸化生成D為HOOCCH=CHCOOH，D在濃硫酸、加熱條件下與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E為H₃COOCCH=CHCOOCH₃，
（1）由上述分析可知，A為HOCH₂CH=CHCOOH，含氧官能團(tuán)為羥基、羧基；反應(yīng)①的反應(yīng)類型是：加成反應(yīng)，反應(yīng)④的條件是：濃硫酸、加熱，
故答案為：羥基、羧基；加成反應(yīng)；濃硫酸、加熱；
（2）由上述分析可知，D為HOOCCH=CHCOOH、F為，
故答案為：HOOCCH=CHCOOH；；
（3）G是A的縮聚產(chǎn)物，該縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）有機(jī)物H是B的同分異構(gòu)體，且與B具有相同官能團(tuán)，含有-Cl、-OH、-COOH，則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（含B）共有如下情況：
HOCHClCH₂CH₂COOH，在此基礎(chǔ)上固定-OH，移動(dòng)-Cl，共有3種；
ClCH₂CH（OH）CH₂COOH，在此基礎(chǔ)上固定-OH，移動(dòng)-Cl，共有3種；
ClCH₂CH₂CH（OH）COOH，在此基礎(chǔ)上固定-OH，移動(dòng)-Cl，共有3種；
還有，故共有13種，
故答案為：13；HOCHClCH₂CH₂COOH等．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，確定A的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，充分利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機(jī)物的分子式進(jìn)行推斷，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（5）中同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，注意理解判斷方法．