Question

滴定法是化學(xué)研究中常用的定量實(shí)驗(yàn)方法．
（1）某化學(xué)興趣小組用已知濃度的硫酸滴定未知濃度的氫氧化鈉溶液測(cè)定其濃度．
①實(shí)驗(yàn)中應(yīng)選用的指示劑為

酚酞（甲基橙）

．
②下列操作導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的有

ac

．
a．酸式滴定管用蒸餾水潤(rùn)洗后未用硫酸潤(rùn)洗
b．錐形瓶用蒸餾水潤(rùn)洗后未用待測(cè)氫氧化鈉溶液潤(rùn)洗
c．酸式滴定管滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后氣泡消失
（2）莫樂法是一種沉淀滴定法．測(cè)定某溶液的c（Cl^-），以K₂CrO₄為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定待測(cè)液[K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄為磚紅色]
①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是

生成磚紅色沉淀

．
②該滴定適宜的pH范圍是6.5～10.5，若溶液中有銨鹽存在，c（NH₄⁺）＜0.05mol/L時(shí)，應(yīng)將溶液的pH控制在6.5～7.2．下列有關(guān)說(shuō)法你認(rèn)為正確的有

ab

．
a．若溶液pH＜6.5，則平衡Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺左移，導(dǎo)致滴定終點(diǎn)滯后．
b．若溶液中有銨鹽存在，當(dāng)pH＞7.2時(shí)，則因可能生成[Ag（NH₃）₂]⁺，導(dǎo)致終點(diǎn)滯后．
c．滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)，促使被AgCl沉淀吸附的Cl^-及時(shí)釋放出來(lái)，防止滴定終點(diǎn)滯后．
（3）氧化還原滴定是水環(huán)境監(jiān)測(cè)的常用方法可用于測(cè)定廢水中的化學(xué)耗氧量（單位mg/L--每升水樣中還原性物質(zhì)被氧化需O₂的質(zhì)量）．某興趣小組每次取100mL廢水，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/LK₂CrO₇溶液25.00mL，使水樣中的還原性物質(zhì)完全氧化，然后用0.1000mol/LFeSO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-．實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄如下：

實(shí)驗(yàn)序號(hào)	FeSO4溶液的體積讀數(shù)/mL
	滴定前	滴定后
1	0.10	16.20
2	0.30	15.31
3	0.20	15.19

試回答下列問(wèn)題：
①

1

Cr₂O₇^2-+

6

Fe²⁺+

14H⁺

═

2

Cr³⁺+

6

Fe³⁺+

7

H₂O
②計(jì)算該廢水的化學(xué)耗氧量．（寫出計(jì)算過(guò)程，結(jié)果保留一位小數(shù)．）

Answer 1

分析：（1）①?gòu)?qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定，生成的鹽不水解，溶液顯中性；
②a．酸式滴定管用蒸餾水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗就直接盛入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液，勢(shì)必使滴定管中標(biāo)準(zhǔn)鹽酸被沖稀，滴定待測(cè)堿液時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積數(shù)增大；
b．錐形瓶水洗后未用待測(cè)堿液潤(rùn)洗，實(shí)際的待測(cè)堿液量等于應(yīng)取的量；
c．酸式滴定管滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后氣泡消失，使記錄的數(shù)值比實(shí)際偏大；
（2）①K₂CrO₄為指示劑，Ag₂CrO₄為磚紅色，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀滴定待測(cè)液，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀；
②a．若溶液pH＜6.5，則Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺平衡左移；
b．溶液中有銨鹽存在時(shí)，當(dāng)pH＞7.2，則有可能因?yàn)樯�成[Ag（NH₃）₂]⁺，導(dǎo)致銀子里濃度降低；
c．滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^-及時(shí)釋放出來(lái)，防止滴定終點(diǎn)提前；
（3）①氫離子是反應(yīng)物，水是生成物．根據(jù)化合價(jià)升高降低一致可得該離子方程式；
②據(jù)2K₂Cr₂O₇～3 O₂可求出廢水中化學(xué)耗氧量；

解答：解：（1）①?gòu)?qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定，生成的鹽不水解，溶液顯中性，可選擇酚酞或甲基橙作指示劑，
故答案為：酚酞（甲基橙）；
②a．酸式滴定管用蒸餾水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗就直接盛入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液，勢(shì)必使滴定管中標(biāo)準(zhǔn)鹽酸被沖稀，滴定待測(cè)堿液時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積數(shù)增大，因而測(cè)出待測(cè)堿液的濃度偏大，故a正確；
b．錐形瓶水洗后未用待測(cè)堿液潤(rùn)洗，實(shí)際的待測(cè)堿液量等于應(yīng)取的量，測(cè)出的待測(cè)堿液濃度正確，故b錯(cuò)誤；
c．酸式滴定管滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后氣泡消失，使記錄的數(shù)值比實(shí)際偏大，因而測(cè)出待測(cè)堿液的濃度偏大，故c正確；
故選ac．
（2）①由Ksp（AgCl）=1.56ⅹ10^-10，Ksp（Ag₂CrO₄）=1.10ⅹ10^-12，
轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀需要的c（Ag⁺）=

1.56×10-10

=1.4×10^-5mol/L，
轉(zhuǎn)化為Ag₂CrO₄沉淀需要的c（Ag⁺）=

3	2×1.10×10 -12

mol/L＞1.4×10^-5mol/L，
即AgCl先轉(zhuǎn)化為沉淀，則滴入最后一滴硝酸銀溶液時(shí)，溶液中出現(xiàn)磚紅色深沉，故答案為：生成磚紅色沉淀；
②a．已知該滴定適宜的酸度范圍是pH 6.5～10.5，但當(dāng)溶液中有銨鹽存在，c（NH₄⁺）＜0.05mol/L時(shí)，應(yīng)將溶液的pH控制在6.5～7.2．a(chǎn)．若溶液pH＜6.5，則Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺平衡左移，導(dǎo)致Ag₂CrO₄沉淀過(guò)遲，故a正確；
b．．若溶液中有銨鹽存在時(shí)，當(dāng)pH＞7.2，則有可能因?yàn)樯�成[Ag（NH₃）₂]⁺，導(dǎo)致銀子里濃度降低終點(diǎn)滯后，故b正確；
c．滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^-及時(shí)釋放出來(lái)，防止滴定終點(diǎn)提前，故c錯(cuò)誤；
故選ab．
（3）①用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水樣中的還原性物質(zhì)在一定條件下完全被氧化，所以，氫離子是反應(yīng)物，水是生成物．根據(jù)化合價(jià)升高降低一致可得該離子方程式是：_1__Cr₂O₇^2-+__6_Fe²⁺+___14_H⁺_____=___2_Cr³⁺+_6___Fe³⁺+___7_H₂O，故答案為：1；6；14H⁺；2；6；7；
②分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄表，第一次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有誤，故剔除這一數(shù)據(jù)．      
消耗的FeSO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為：[（15.31-0.30）+（15.19-0.20）]/2=15.00mL 
則廢水中消耗的K₂Cr₂O₇總物質(zhì)的量為：0.01667mol/L×0.025L-1/6×15.00×10^-3L×0.1000mol/L=1.667×10^-4mol=0.1667mmol
據(jù)2K₂Cr₂O₇～3 O₂可知，廢水中化學(xué)耗氧量m（O₂）=（0.1667mmol×1.5×32g/mol）÷0.1000L=80.0mg/L；
故答案為：80.0mg/L．

點(diǎn)評(píng)：本題考查酸堿中和滴定，題目難度較大，注意把握滴定原理以及實(shí)驗(yàn)的誤差分析，為該題的易錯(cuò)點(diǎn)．