Question

（17分）研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時(shí)，涉及如下反應(yīng)：
2NO₂（g）+NaCl（s）NaNO₃（s）+ClNO（g）  K₁  ?H < 0 （I）
2NO（g）+Cl₂（g）2ClNO（g）               K₂  ?H < 0 （II）
（1）4NO₂（g）+2NaCl（s）2NaNO₃（s）+2NO（g）+Cl₂（g）的平衡常數(shù)K=         （用K₁、K₂表示）。
（2）為研究不同條件對(duì)反應(yīng)（II）的影響，在恒溫條件下，向2L恒容密閉容器中加入0.2mol NO和0.1mol Cl₂，10min時(shí)反應(yīng)（II）達(dá)到平衡。測(cè)得10min內(nèi)v（ClNO）=7.5×10^-3mol?L^-1?min^-1，則平衡后n（Cl₂）=          mol，NO的轉(zhuǎn)化率а₁=       。其它條件保持不變，反應(yīng)（II）在恒壓條件下進(jìn)行，平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率а₂        а₁（填“>”“<”或“=”），平衡常數(shù)K₂           （填“增大”“減小”或“不變”。若要使K₂減小，可采用的措施是                             。
（3）實(shí)驗(yàn)室可用NaOH溶液吸收NO₂，反應(yīng)為2NO₂+2NaOH=NaNO₃+NaNO₂+H₂O。含0.2mol NaOH的水溶液與0.2mol NO₂恰好完全反應(yīng)得1L溶液A，溶液B為0.1mol?L?¹的CH₃COONa溶液，則兩溶液中c（NO₃?）、c（NO₂^-）和c（CH₃COO?）由大到小的順序?yàn)?u>                   。（已知HNO₂的電離常數(shù)K_a=7.1×10^-4mol?L?¹，CH₃COOH的電離常數(shù)K _a=1.7×10^-5mol?L?¹，可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是             。
a．向溶液A中加適量水       b．向溶液A中加適量NaOH
c．向溶液B中加適量水       d．向溶液B中加適量NaOH

Answer 1

（1）K₁²/ K₂
（2）2.5×10^-2；75%；>；不變；升高溫度
（3）c(NO₃?) > c(NO₂^-) > c(CH₃COO?)；b、c

解析試題分析：（1）設(shè)已知的兩個(gè)反應(yīng)為①②，則4NO₂（g）+2NaCl（s）2NaNO₃（s）+2NO（g）+Cl₂（g）可由2×①—②，則K= K₁²/ K₂
（2）轉(zhuǎn)化的n（Cl₂）=1/2×7.5×10^-3mol?L^-1?min^-1×2L×10min=7.5×10^-2，則平衡后n（Cl₂）=0.1mol—7.5×10^-2=2.5×10^-2；轉(zhuǎn)化的n（NO）=7.5×10^-3mol?L^-1?min^-1×2L×10min=0.15mol，則NO的轉(zhuǎn)化率а₁=0.15mol÷0.2mol×100%=75%；其它條件保持不變，反應(yīng)（II）在恒壓條件下進(jìn)行，則反應(yīng)（II）的壓強(qiáng)大于反應(yīng)（I）的壓強(qiáng)，則平衡更有利于向右移動(dòng)，所以平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率а₂ >а₁；因?yàn)闇囟炔蛔�，所以平衡常�?shù)不變；反應(yīng)（II）?H < 0，為放熱反應(yīng)，所以升高溫度，平衡向左移動(dòng)，K₂減小。
（3）根據(jù)越弱越水解的規(guī)律，CH₃COO?水解程度大于NO₂^-的水解程度，所以離子濃度 由大到小的順序?yàn)椋篶(NO₃?) > c(NO₂^-) > c(CH₃COO?)；因?yàn)镃H₃COO?水解程度大于NO₂^-的水解程度，所以溶液A的pH小于溶液B，向溶液A中加適量NaOH，溶液A的pH增大，向溶液B中加適量水，溶液B的pH減小，故b、c正確。
考點(diǎn)：本題考查反應(yīng)速率、轉(zhuǎn)化率和平衡常數(shù)的計(jì)算，化學(xué)平衡移動(dòng)，離子濃度比較。