【題目】運用化學(xué)反應(yīng)原理知識研究如何利用CO、SO2等污染物有重要意義。

(1)CO可以合成甲醇。已知:

CH3OH(g)+3/2O2(g)CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-764.5 kJ·mol-1

CO(g)+1/2O2(g)CO2(g) ΔH=-283.0 kJ·mol-1

H2(g)+1/2O2(g)H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-1

CO(g)+2H2 (g)CH3OH(g) ΔH=________ kJ·mol-1。

(2)下列措施中能夠增大上述合成甲醇反應(yīng)的反應(yīng)速率的是________(填寫序號)。

a. 使用高效催化劑 b. 降低反應(yīng)溫度

c. 增大體系壓強 d. 不斷將CH3OH從反應(yīng)混合物中分離出來

(3)在一定壓強下,容積為V L的容器中充入a mol CO2a mol H2,在催化劑作用下反應(yīng)生成甲醇,平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系如圖所示。

p1________p2(大于”、“小于等于”);

100 ℃時,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=_______;

100℃時,達到平衡后,保持壓強P1不變的情況下,再向容器中通入CO、H2CH3OH0.5a mol,則平衡_______ (向右”、“向左移動)。

④在其它條件不變的情況下,再增加a mol CO2a molH2,達到新平衡時,CO的轉(zhuǎn)化率________(增大”、“減小不變”)。

(4)在容積均為1L的密閉容器(a、b、c、d、e)中,分別充入1molCO2molH2等量混合氣體,在不同的溫度下(溫度分別為T1、T2、T3、T4、T5),經(jīng)相同的時間,在t時刻,測得容器甲醇的體積分?jǐn)?shù)如圖所示。在T1- T2T4- T5兩個溫度區(qū)間,容器內(nèi)甲醇的體積分?jǐn)?shù)的變化趨勢如圖所示,其原因是_______。

【答案】 -90.1 a、c 小于 向右 增大 T1-T2尚未達到平衡,溫度越高化學(xué)反應(yīng)速率越快,相同時間內(nèi)生成甲醇越多,T4-T5已經(jīng)達到平衡狀態(tài),溫度升高,平衡逆向移動,甲醇體積分?jǐn)?shù)減小

【解析】(1)已知:

①CH3OH(g)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)H=-764.5kJmol-1;

②CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)H=-283.0kJmol-1;

③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)H=-285.8kJmol-1

由蓋斯定律可知,②+③×2-①得到CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

H=-283.0kJ/mol-285.8kJ/mol×2+764.5kJ/mol=-90.1kJ/mol;

(2)溫度越高、壓強越大,使用催化劑都可使反應(yīng)速率增大,降低溫度反應(yīng)速率減慢,從體系中分離出甲醇,相當(dāng)于減少濃度,反應(yīng)速率減慢,答案選ac;

(3)①由圖1可知,溫度相同時,在壓強為P2時平衡時CO的轉(zhuǎn)化率高,由反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)可知壓強越大,越有利于平衡向正反應(yīng)進行,故壓強P1<P2;②由于平衡常數(shù)與壓強沒有關(guān)系,所以根據(jù)圖象可知,在100℃P1時,CO的轉(zhuǎn)化率是0.5,則

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

c(mol/L) a/v 2a/v 0

c(mol/L) a/2v a/v a/2v

c(mol/L) a/2v a/v a/2v

所以平衡常數(shù)K= c(CH3OH)/[c( CO)×c2 (H2)]=(V/a)2;③在其它條件不變的情況下,向容器中通入CO、H2CH3OH0.5amol,等效為amolCO1.5amol氫氣,二者的比值大于1/2,因此相當(dāng)于增大CO的濃度,平衡向正反應(yīng)移動;④在其它條件不變的情況下,再增加a molCO2amolH2,等效為增大壓強,平衡向正反應(yīng)移動,CO轉(zhuǎn)化率增大

(4)反應(yīng)進行到t時刻時,a、b沒有達到平衡狀態(tài),c、d、e達到平衡狀態(tài),故T1- T2區(qū)間,化學(xué)反應(yīng)未達到平衡狀態(tài),溫度越高,化學(xué)反應(yīng)速率越快,所以甲醇的體積分?jǐn)?shù)隨著溫度的升高而提高。T4-T5區(qū)間,化學(xué)反應(yīng)已達到平衡狀態(tài),由于正反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動,所以甲醇的體積分?jǐn)?shù)減少。

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