Question

6．25°C時(shí)，向25ml 0.1wol•L^-1 H₂C₂O₄溶液中滴加同濃度的NaOH溶液，混合溶液的pH隨滴加NaOH溶液體積的變化如圖所示．下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是（　　）

• A． HC₂O₄^-的電離程度大于其水解程度
• B． B點(diǎn)時(shí)溶液中含有NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄
• C． A點(diǎn)時(shí)，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）
• D． C點(diǎn)時(shí)，c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 根據(jù)圖象可知，A點(diǎn)加入25mL氫氧化鈉溶液時(shí)，氫氧化鈉與草酸恰好反應(yīng)生成NaHC₂O₄，溶液pH小于7，說(shuō)明HC₂O₄^-的電離程度大于其水解程度；B點(diǎn)加入的氫氧化鈉溶液體積小于50mL，溶液的pH=7，說(shuō)明氫氧化鈉不足，此時(shí)溶質(zhì)為NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄；C點(diǎn)加入50mL氫氧化鈉溶液，反應(yīng)后溶質(zhì)為Na₂C₂O₄，C₂O₄^2-發(fā)生水解，溶液呈堿性，由于氫氧根離子還來(lái)自離子水的電離，則c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-），據(jù)此并結(jié)合電荷守恒進(jìn)行判斷．

解答 解：A．加入25mL氫氧化鈉溶液時(shí)，氫氧化鈉與草酸恰好反應(yīng)生成NaHC₂O₄，溶液pH小于7，說(shuō)明HC₂O₄^-的電離程度大于其水解程度，故A正確；
B．加入50mL氫氧化鈉溶液時(shí)而在恰好反應(yīng)，而B(niǎo)點(diǎn)加入的氫氧化鈉溶液體積小于50mL，說(shuō)明氫氧化鈉不足，此時(shí)溶質(zhì)為NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄，故B正確；
C．根據(jù)電荷守恒可知A點(diǎn)一定滿足：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-），故C正確；
D．C點(diǎn)加入50mL氫氧化鈉溶液，反應(yīng)后溶質(zhì)為Na₂C₂O₄，C₂O₄^2-發(fā)生水解，溶液呈堿性，由于氫氧根離子還來(lái)自離子水的電離，則c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-），正確的離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺），故D錯(cuò)誤；
故選D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了酸堿混合的定性判斷及溶液pH計(jì)算、離子濃度大小比較，題目難度中等，明確圖象中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶質(zhì)組成為解答關(guān)鍵，注意掌握溶液酸堿性與溶液pH的關(guān)系，試題培養(yǎng)了學(xué)生的分析能力及靈活應(yīng)用能力．