Question

由正丁醇(用n?C₄H₉OH表示)制備正溴丁烷(沸點：101.6 ℃)的反應如下：n?C₄H₉OH＋NaBr＋H₂SO₄―→n?C₄H₉Br＋NaHSO₄＋H₂O
副反應：n?C₄H₉OHCH₃CH₂CHCH₂↑＋H₂O
2n?C₄H₉OH(n?C₄H₉)₂O＋H₂O
3H₂SO₄(濃)＋2NaBr(固)=2NaHSO₄＋Br₂↑＋SO₂↑＋2H₂O
已知反應物及其用量：固體NaBr 0.24 mol，n?C₄H₉OH 0.20 mol，濃H₂SO₄ 29 mL，H₂O 20 mL。
制備過程經(jīng)歷如下五個步驟，試回答下列問題：
(1)投料：在圓底燒瓶中加入20 mL水，再慢慢加入29 mL濃硫酸，混合均勻并冷卻至室溫后，再依次加入0.20 mol正丁醇(約18 mL)和0.24 mol溴化鈉，充分振蕩后加入幾粒沸石。
①冷卻至室溫后再加正丁醇和溴化鈉的目的是________。

A．減少HBr的揮發(fā)

B．防止正丁醇的揮發(fā)

C．防止溴化鈉被氧化

D．防止溫度過高導致炭化結焦

②本反應中硫酸與溴化鈉作用生成氫溴酸，氫溴酸與正丁醇作用發(fā)生取代反應生成正溴丁烷。硫酸的用量和濃度過大都對本制備不利的主要原因是
_____________________________________________________。
(2)加熱回流：反應裝置選擇Ⅱ而不選擇Ⅰ的原因是_________________。在反應裝置中冷凝水應該從________(填“A”或“B”)端進水。

(3)分離粗產(chǎn)物：反應結束待反應液冷卻后，用直形冷凝管換下球形冷凝管，將其變?yōu)檎麴s裝置進行蒸餾，得到的粗產(chǎn)物中除主產(chǎn)品外，還含下列選項中的________。
①C₄H₉OH�、赟O₂　③(C₄H₉)₂O�、蹷r₂　⑤NaHSO₄   ⑥H₂O�、逪₂SO₄
(4)洗滌粗產(chǎn)物：將餾出液移至分液漏斗中，加入等體積的水洗滌后，分液得有機層。如果不能判斷哪層是有機層，可以用_______________方法來判斷。對有機層，進行洗滌除雜、除水后可得到粗產(chǎn)品。
(5)收集產(chǎn)物：將干燥好的產(chǎn)物移至小蒸餾瓶中，加熱蒸餾，收集99～103 ℃的餾分。要證明最終產(chǎn)物是n?C₄H₉Br，方法是_____________________________
___________________________________________。

Answer 1

　(1)①ABC�、跁�加大副反應進行
(2)Ⅱ可以防止揮發(fā)性尾氣進入空氣污染環(huán)境　B   (3)①③④⑥
(4)從任意一層取少量溶液加水，如混溶則該層為水層；不混溶則為有機層(其他合理答案也給分)
(5)測定產(chǎn)品的沸點(其他合理答案也給分)

　(1)①由于濃硫酸與水混合放出大量的熱會導致HBr和正丁醇的大量揮發(fā)影響原料的利用率，且溫度較高時容易發(fā)生其他副反應。②硫酸的用量和濃度過大也會導致副反應的發(fā)生。(2)裝置Ⅰ和Ⅱ的主要區(qū)別是有無尾氣吸收裝置，故應選擇Ⅱ可以防止揮發(fā)性尾氣進入空氣污染環(huán)境。冷凝管中冷凝水從下口進入可以使冷卻更加充分。(3)反應結束后混合液中含有產(chǎn)品以及未完全反應的反應物和反應中的一些副產(chǎn)物，但SO₂為氣體已脫離該體系；然后再進行蒸餾，一些易揮發(fā)的物質(zhì)都隨主產(chǎn)品一同蒸餾出來。(4)該題充分利用水和有機層互不相溶的特點來解題。(5)測定物質(zhì)的沸點是比較準確的判斷物質(zhì)組成的方法。