Question

為了防治環(huán)境污染并對(duì)尾氣進(jìn)行綜合利用，某硫酸廠用氨水吸收尾氣中的SO₂，再向吸收液中加入濃硫酸，以制取高濃度的SO₂及(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄固體。為測定上述(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄固體混合物的組成，現(xiàn)稱取樣品四份，分別加入相同濃度的NaOH溶液各40.00 mL，加熱至120 ℃左右，使氨氣全部逸出〔(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄分解溫度均高于200 ℃〕，測得有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下（標(biāo)準(zhǔn)狀況）：

實(shí)驗(yàn)序號(hào)	樣品的質(zhì)量/g	NaOH溶液的體積/mL	氨氣的體積/L
Ⅰ	7.4	40.00	1.68
Ⅱ	14.8	40.00	3.36
Ⅲ	22.2	40.00	1.12
Ⅳ	37.0	40.00	0.00

（1）寫出實(shí)驗(yàn)過程中有關(guān)的離子方程式。

（2）由表格數(shù)據(jù)直接推測標(biāo)準(zhǔn)狀況下3.7 g樣品進(jìn)行同樣實(shí)驗(yàn)時(shí)，生成氨氣的體積為多少升？

（3）試計(jì)算該混合物中(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄的物質(zhì)的量之比。

（4）欲計(jì)算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃，度應(yīng)選擇第_________組數(shù)據(jù)，由此求得NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為多少？

Answer 1

（1）H⁺+OH^-====H₂O和+OH^-NH₃↑+H₂O

（2）0.84 

（3）1∶4 

（4）Ⅲ  5 mol·L^-1

解析：分析Ⅰ、Ⅱ兩組數(shù)據(jù)可知，因?yàn)闃悠发虻馁|(zhì)量剛好是樣品Ⅰ的質(zhì)量的兩倍，而Ⅱ中產(chǎn)生的氣體體積也剛好是Ⅰ中的兩倍，說明樣品Ⅰ中的(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄均已完全反應(yīng)，NaOH則肯定有剩余；樣品Ⅱ中的(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄也已反應(yīng)完全，但NaOH可能剛好反應(yīng)完全也可能有剩余。要計(jì)算樣品中(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄的量應(yīng)該用第Ⅰ組或第Ⅱ組數(shù)據(jù)；而計(jì)算NaOH的量則要用第Ⅲ組數(shù)據(jù)。

(1)反應(yīng)的離子方程式為H⁺+OH^-====H₂O（或+OH^-====H₂O+）、+OH^-NH₃↑+H₂O。

(2)因?yàn)闃悠发裰?.4 g(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄的混合物完全反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生氣體1.68 L，因此，3.7 g樣品進(jìn)行同樣實(shí)驗(yàn)時(shí)(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄也應(yīng)完全反應(yīng)，因此其生成的氨氣的體積應(yīng)該為Ⅰ中的一半，即0.84 L。

(3)用第Ⅰ組（或第Ⅱ組）數(shù)據(jù)來計(jì)算均可。設(shè)7.4 g樣品中(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄的物質(zhì)的量分別為x、y。則根據(jù)氮元素守恒有2x+y=1.68/22.4=0.075 ……①，又據(jù)質(zhì)量守恒有132x+115y=7.4 ……②，①②聯(lián)立方程組解得：x=0.0125 mol，y=0.05 mol。故樣品中(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄物質(zhì)的量之比為1∶4。(4)因?yàn)榈冖蠼M數(shù)據(jù)為在第Ⅱ組數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上再加入7.4 g樣品，卻只產(chǎn)生1.12 L氣體（比7.4 g樣品完全反應(yīng)時(shí)所產(chǎn)生的氣體少），說明此時(shí)NaOH已耗盡，并未反應(yīng)完。因此計(jì)算NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度應(yīng)選擇第Ⅲ組數(shù)據(jù)。因?yàn)榈冖蠼M中樣品剛好為Ⅰ的3倍。所以據(jù)(3)的答案可知22.2 g樣品中(NH₄)₂SO₄和NH₄HSO₄的物質(zhì)的量應(yīng)分別為3×0.0125 mol和3×0.05 mol。此時(shí)反應(yīng)發(fā)生的次序有

H⁺      +      OH^-====H₂O          ①

1                   1

3×0.05 mol   0.15mol

  +  OH^- ==== NH₃↑+ H₂O           ②

1                                1

0.05 mol              1.12/22.4

即共消耗NaOH(0.15 mol+0.05 mol)=0.2 mol，故NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為0.2 mol/0.04 L=5 mol·L^-1。