Question

9．已知：X+CH₂=CH-M$→_{堿}^{Pb}$CH═CH-M+HX（X為鹵原子，M為烴基或含酯基的取代基等）
由有機(jī)物A合成G（香豆素）的步驟如下：

回答下列問(wèn)題：
（1）寫(xiě)出C中含氧官能團(tuán)名稱(chēng)：羧基，F(xiàn)→G 的反應(yīng)類(lèi)型是酯化反應(yīng)．
（2）寫(xiě)出A和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（3）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（4）F有多種同分異構(gòu)體，寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
Ⅰ．分子中除苯環(huán)外，無(wú)其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)；Ⅱ．苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基；
Ⅲ．能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與Na反應(yīng)；Ⅳ．能與新制Cu（OH）₂按物質(zhì)的量比1：2反應(yīng)
（5）二氫香豆素（）常用作香豆素的替代品，鑒別二氫香豆素和它的一種同分異構(gòu)體（）需要用到的試劑有：NaOH溶液、稀硫酸、氯化鐵溶液，
（6）已知： （R，R′為烴基），試寫(xiě)出以苯和丙烯（CH₂=CH-CH₃）為原料，合成的路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：H₂C=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{Na_{3}CH_{2}Br溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）（2）（3）A能與銀氨溶液反應(yīng)、酸化得到B，則A中含有-CHO，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D的分子式可推得A為CH₂=CHCHO，則B為CH₂=CHCOOH，C為CH₂=CHCOOCH₃，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)可知，C+D→E發(fā)生信息中取代反應(yīng)，所以D為；
（4）F為，F(xiàn)的同分異構(gòu)體，滿足下列條件：I．分子中除苯環(huán)外，無(wú)其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)，Ⅱ．能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與金屬鈉反應(yīng)，說(shuō)明有酯基、沒(méi)有羥基；Ⅳ．能與新制Cu（OH）₂按物質(zhì)的量之比1：2反應(yīng)，說(shuō)明有一個(gè)醛，Ⅱ．苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基，取代基可以是HCOO-、-COCH₃，或-OOCCH₃、-CHO等；
（5）是羧基與酚羥基形成的酯，是羧基與醇羥基形成的酯，在堿性條件下水解后再酸化，得到酚，得到醇，再用氯鐵鑒別它們；
（6）苯與氯氣在Fe作催化劑條件下得到，氯苯與丙烯發(fā)生取代反應(yīng)生成，再與水發(fā)生加成反應(yīng)得到，最后在CO/Pd條件下生成．

解答 解：A能與銀氨溶液反應(yīng)、酸化得到B，則A中含有-CHO，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D的分子式可推得A為CH₂=CHCHO，則B為CH₂=CHCOOH，C為CH₂=CHCOOCH₃，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)可知，C+D→E發(fā)生信息中取代反應(yīng)，所以D為．
（1）C為CH₂=CHCOOCH₃，含氧官能團(tuán)名稱(chēng)：酯基，F(xiàn)→G 的反應(yīng)類(lèi)型是：酯化反應(yīng)，
故答案為：羧基；酯化反應(yīng)；
（2）A和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（3）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（4）F為，F(xiàn)的同分異構(gòu)體，滿足下列條件：I．分子中除苯環(huán)外，無(wú)其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)，Ⅱ．能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與金屬鈉反應(yīng)，說(shuō)明有酯基、沒(méi)有羥基；Ⅳ．能與新制Cu（OH）₂按物質(zhì)的量之比1：2反應(yīng)，說(shuō)明有一個(gè)醛，Ⅱ．苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基，取代基可以是HCOO-、-COCH₃，或HCOO-、-OC=CH₃，或-OOCCH₃、-CHO等，符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：；
（5）是羧基與酚羥基形成的酯，是羧基與醇羥基形成的酯，在堿性條件下水解后再酸化，得到酚，得到醇，可以用氯鐵鑒別它們，所以需要用到的試劑有：NaOH溶液、稀硫酸、氯化鐵溶液，
故答案為：稀硫酸、氯化鐵溶液；
（6）苯與氯氣在Fe作催化劑條件下得到，氯苯與丙烯發(fā)生取代反應(yīng)生成，再與水發(fā)生加成反應(yīng)得到，最后在CO/Pd條件下生成，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)的推斷與合成、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型、限制條件同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、分子式與反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，較好的考查學(xué)生分析推理能力，需要學(xué)生熟練掌握常見(jiàn)有機(jī)物官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系，難度中等．