Question

3．從樟科植物枝葉提取的精油中含有如圖1甲、乙和如表丙三種成分：

丙分子式	C16H14O2
部分性質(zhì)	能使Br2/CCl4褪色
	能在稀H2SO4中水解

（1）甲和乙中含氧官能閉的紀(jì)稱為羥基，醛基．1mol甲最多可以和4molH₂發(fā)生加成反應(yīng)．
（2）由甲可以制取高聚物K，請寫出該反應(yīng)的方程式
（3）由甲轉(zhuǎn)化為乙需經(jīng)下列過程（已略去各步反應(yīng)的無關(guān)產(chǎn)物，下同）：
甲$→_{Ⅰ}^{一定條件}$$→_{△}^{O_{2}/Cu}$Y$→_{Ⅱ}^{一定條件}$乙
其中反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為（注明反應(yīng)條件）．
（4）已知：RCH=CHR′$→_{ii．Zn/H_{2}O}^{i．O_{3}}$RCHO+R′CHO；2HCHO$→_{ii．H+}^{i．濃NaOH}$HCOOH+CH₃OH
由乙制丙的一種合成路線圖如圖2（A～F均為有機(jī)物，圖中Mr表示相對分子質(zhì)量）：

①C與D發(fā)生酯化反應(yīng)生成丙，則丙的結(jié)構(gòu)簡式為．
②下列物質(zhì)不能與C反應(yīng)的是bc（選填序號）
a．金屬鈉    b．氫氧化鈉    c．Na₂CO₃溶液    d．乙酸
③F是由兩分子E生成的六元環(huán)，寫出F的結(jié)構(gòu)簡式．
④同時符合以下條件的D的同分異構(gòu)體有10種，
a．苯環(huán)上有三個取代基  b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)  c．能與Br₂的CCl₄溶液發(fā)生加成反應(yīng)  d．屬于酚類
寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式．

Answer 1

分析 （1）甲中含有碳碳雙鍵和醇羥基，乙中含有碳碳雙鍵和醛基；
（2）甲中有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)；
（3）由物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)Ⅰ是甲中碳碳雙鍵與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后中醇羥基發(fā)生氧化反應(yīng)生成Y為，反應(yīng)Ⅱ是Y發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)生成乙；
（4）乙發(fā)生信息中氧化反應(yīng)生成A與B，醛A和濃NaOH反應(yīng)然后酸化得到E，結(jié)合信息可知A生成羧酸和醇，而E的相對分子質(zhì)量為76，則A中不可能含有苯環(huán)，則A為OHC-CHO，E為HOCH₂COOH，B為，F(xiàn)是由兩分子E生成的六元環(huán)，則F為，乙與新制氫氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)、酸化生成D為，則D為，丙的分子式為C₁₆H₁₄O₂，丙能使Br₂/CCl₂褪色能在稀硫酸中水解，說明丙中有碳碳不飽和鍵和酯基，C與D在濃硫酸、加熱條件生成丙，應(yīng)是發(fā)生酯化反應(yīng)，故B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C為，丙為，據(jù)此解答．

解答 解：（1）甲中含有碳碳雙鍵和醇羥基，其含氧官能團(tuán)是羥基，乙中含有碳碳雙鍵和醛基，其含氧官能團(tuán)是醛基，甲中含有碳碳雙鍵和苯環(huán)都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1mol甲最多可以和4molH₂發(fā)生加成反應(yīng)
故答案為：羥基；醛基；4；
（2）甲中有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)生成K為反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（3）由物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)Ⅰ是甲中碳碳雙鍵與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后中醇羥基發(fā)生氧化反應(yīng)生成Y為，反應(yīng)Ⅱ是Y發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)生成乙，所以反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為，
故答案為：加成；；

（4）乙發(fā)生信息中氧化反應(yīng)生成A與B，醛A和濃NaOH反應(yīng)然后酸化得到E，結(jié)合信息可知A生成羧酸和醇，而E的相對分子質(zhì)量為76，則A中不可能含有苯環(huán)，則A為OHC-CHO，E為HOCH₂COOH，B為，F(xiàn)是由兩分子E生成的六元環(huán)，則F為，乙與新制氫氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)、酸化生成D為，則D為，丙的分子式為C₁₆H₁₄O₂，丙能使Br₂/CCl₂褪色能在稀硫酸中水解，說明丙中有碳碳不飽和鍵和酯基，C與D在濃硫酸、加熱條件生成丙，應(yīng)是發(fā)生酯化反應(yīng)，故B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C為，丙為，
①根據(jù)上面的分析可知，丙為，故答案為：；
②C為，能與鈉產(chǎn)生氫氣，與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，不能與氫氧化鈉反應(yīng)，也不能與碳酸鈉溶液反應(yīng)，故選bc；
③根據(jù)上面的分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
④D的結(jié)構(gòu)簡式為，其同分異構(gòu)體符合下列條件，
a．化合物是二取代苯，說明含有苯環(huán)，且苯環(huán)上含有兩個取代基；
b．分子中有5種不同環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為l：2：2：1：2，則該分子中含有5種H原子；
c．能使溴的CCl₄溶液褪色，且在酸性條件下可以發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有碳碳雙鍵和酯基；
d．屬于酚類，
則符合條件的D的同分異構(gòu)體為苯環(huán)上連有-OH、-CH=CH₂、-CHO，根據(jù)定二動一的原則可知這樣的結(jié)構(gòu)有10種，如等，
故答案為：10；．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，同時考查學(xué)生獲取信息、加工信息、推斷能力，根據(jù)物質(zhì)中的官能團(tuán)確定其具有的性質(zhì)，注意反應(yīng)條件的運(yùn)用，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．